As denoted in Snider and Brown’s mo

As denoted in Snider and Brown’s model, the stereoselectivity
of aldehyde−ene cyclization shows a preference for a chairlike
conformation if an aluminum complex was chosen.14 The low
selectivity associated in the cyclization of enal 8 may be attributed
to complex reaction pathways under the promotion of SnCl4.
Moreover, application of an ene cyclization in a system such as 8
is not yet explored in total synthesis.12a,15 Therefore, we decided
to investigate the aldehyde−ene reaction instead of a direct
cationic cyclization which may result in several cyclized products.
Several Lewis acids were thus examined. Moderate regioselectivities
and isolated yields of cis-9p were obtained when TiCl4, BF3·
Et2O, and EtAlCl2 were used (entries 1 to 4 in Table 1). Milder
Lewis acids such as Me2AlCl and Et2AlCl yielded good cisselectivity
and isolated yields for the carbonyl−ene cyclization
(entries 5 and 6). When Me3Al was chosen, exceptional
regioselectivity (p/o: >20/1) and trans-selectivity (c/t: 2 g), the optimized conditions still
maintain high stereo- and regioselectivity to deliver cis-9p in 75%
yield (entry 8 vs 6).17 Since themeta-methoxyphenyl termination
in cationic cyclization has been challenging in literature
precedents,18−20 the excellent regioselectivity achieved here is
particularly rewarding.
It was further discovered that the stereoselectivity can be
switched where trans-9p13 was isolated in 73% yield when the
reaction temperature was quickly raised to rt (entry 9, Table 1).

0/5000

Từ: -

Sang: -

Kết quả (Việt) 1: [Sao chép]

Sao chép!

Như được biểu thị trong mô hình Snider Brown, stereoselectivitycủa aldehyde−ene cyclization cho thấy một ưu tiên cho một chairlikeconformation nếu một nhôm phức tạp là chosen.14 thấpchọn lọc kết hợp trong cyclization Vial 8 có thể được quy chođể phản ứng phức tạp các con đường theo chương trình của SnCl4.Hơn nữa, ứng dụng của một cyclization Tây trong một hệ thống như 8không được khám phá trong tổng số synthesis.12a,15 vì vậy, chúng tôi quyết địnhđể điều tra phản ứng aldehyde−ene thay vì một trực tiếpcation cyclization mà có thể dẫn đến một số cyclized sản phẩm.Một vài axit Lewis do đó đã được kiểm tra. Trung bình regioselectivitiesvà cô lập sản lượng của cis - 9p đã thu được khi TiCl4, BF3·Et2O, và EtAlCl2 đã được sử dụng (mục 1-4 trong bảng 1). Nhẹ hơnAxit Lewis chẳng hạn như Me2AlCl và Et2AlCl mang lại tốt cisselectivityvà sản lượng bị cô lập nhất carbonyl−ene cyclization(mục 5 và 6). Khi Me3Al đã được lựa chọn, xuất sắcregioselectivity (p/o: > 20/1) và trans-chọn lọc (c/t: < 1/20)đã đạt được, mặc dù trong một năng suất thấp bị cô lập do cácnucleophilic bổ sung Anđêhít (trans - 9p, 46%, mục 7).16 choquy mô hữu ích tổng hợp (> 2 g), các điều kiện tối ưu hóa vẫn cònduy trì cao âm thanh stereo - và regioselectivity để cung cấp cis - 9p trong 75%năng suất (mục 8 vs 6).17 kể từ khi chấm dứt themeta-methoxyphenylở cation cyclization đã thử thách trong văn họctiền lệ, 18−20 regioselectivity xuất sắc đạt được ở đây làđặc biệt là bổ ích.Nó tiếp tục được phát hiện rằng stereoselectivity có thểchuyển sang nơi trans - 9p 13 đã được cô lập ở 73% sản lượng khi cácphản ứng nhiệt độ đã được nâng lên một cách nhanh chóng để rt (mục 9, bảng 1).

đang được dịch, vui lòng đợi..

Kết quả (Việt) 2:[Sao chép]

Sao chép!

Như biểu thị trong Snider và Brown của mô hình, các stereoselectivity
của aldehyde-ene tạo vòng cho thấy một ưu đãi cho một chairlike
cấu nếu một phức hợp nhôm được chosen.14 The thấp
chọn lọc liên quan trong việc tạo vòng của enal 8 có thể được quy
cho con đường phản ứng phức tạp trong việc thúc đẩy của SnCl4.
Hơn nữa, ứng dụng của một tạo vòng ene trong một hệ thống như 8
vẫn chưa được khám phá trong tổng synthesis.12a, 15 Do đó, chúng tôi quyết định
để điều tra phản ứng aldehyde-ene thay vì trực tiếp
tạo vòng cation mà có thể gây ra một vài cyclized sản phẩm.
do đó số axit Lewis đã được kiểm tra. Regioselectivities vừa phải
và sản lượng bị cô lập của cis-9p thu được khi TiCl4, BF3 ·
Et2O, và EtAlCl2 đã được sử dụng (mục 1-4 trong Bảng 1). Nhẹ hơn
axit Lewis như Me2AlCl và Et2AlCl mang lại cisselectivity tốt
và sản lượng bị cô lập cho các tạo vòng cacbonyl-ene
(mục 5 và 6). Khi Me3Al đã được lựa chọn, đặc biệt
regioselectivity (p / o:> 20/1) và trans-chọn lọc (c / t: <1/20)
đã đạt được, mặc dù trong một năng suất thấp bị cô lập do sự
Ngoài nucleophin của aldehyde (trans 9p, 46%, nhập 7) .16 Đối với
một quy mô tổng hợp hữu ích (> 2 g), các điều kiện tối ưu vẫn còn
duy trì stereo- cao và regioselectivity để cung cấp cis-9p trong 75%
sản lượng (mục 8 vs 6) .17 Từ themeta chấm dứt -methoxyphenyl
trong tạo vòng cation đã được thử thách trong văn học
tiền lệ, 18-20 các regioselectivity xuất sắc đạt được ở đây là
đặc biệt bổ ích.
Nó được tiếp tục phát hiện ra rằng các stereoselectivity có thể được
chuyển sang nơi trans-9p13 được phân lập ở 73% năng suất khi
nhiệt độ phản ứng là nhanh chóng nâng lên rt (mục 9, Bảng 1).

đang được dịch, vui lòng đợi..

Kết quả (Việt) 3:[Sao chép]

Sao chép!

đang được dịch, vui lòng đợi..

Các ngôn ngữ khác

Hỗ trợ công cụ dịch thuật: Albania, Amharic, Anh, Armenia, Azerbaijan, Ba Lan, Ba Tư, Bantu, Basque, Belarus, Bengal, Bosnia, Bulgaria, Bồ Đào Nha, Catalan, Cebuano, Chichewa, Corsi, Creole (Haiti), Croatia, Do Thái, Estonia, Filipino, Frisia, Gael Scotland, Galicia, George, Gujarat, Hausa, Hawaii, Hindi, Hmong, Hungary, Hy Lạp, Hà Lan, Hà Lan (Nam Phi), Hàn, Iceland, Igbo, Ireland, Java, Kannada, Kazakh, Khmer, Kinyarwanda, Klingon, Kurd, Kyrgyz, Latinh, Latvia, Litva, Luxembourg, Lào, Macedonia, Malagasy, Malayalam, Malta, Maori, Marathi, Myanmar, Mã Lai, Mông Cổ, Na Uy, Nepal, Nga, Nhật, Odia (Oriya), Pashto, Pháp, Phát hiện ngôn ngữ, Phần Lan, Punjab, Quốc tế ngữ, Rumani, Samoa, Serbia, Sesotho, Shona, Sindhi, Sinhala, Slovak, Slovenia, Somali, Sunda, Swahili, Séc, Tajik, Tamil, Tatar, Telugu, Thái, Thổ Nhĩ Kỳ, Thụy Điển, Tiếng Indonesia, Tiếng Ý, Trung, Trung (Phồn thể), Turkmen, Tây Ban Nha, Ukraina, Urdu, Uyghur, Uzbek, Việt, Xứ Wales, Yiddish, Yoruba, Zulu, Đan Mạch, Đức, Ả Rập, dịch ngôn ngữ.