12.1.5 METAL CATALYZED OXIDATIONMan

12.1.5 METAL CATALYZED OXIDATION
Many natural oils contain metals such as cobalt, iron, magnesium, and copper, possessing two or
more valence states with a suitable oxidation–reduction potential and serving thereby as excellent
prooxidants in lipid oxidation reactions.18 Contamination of oils with specif c metals (copper, iron,
etc.) can also occur during the ref ning procedure.
Metals can initiate fatty acid oxidation by reaction with oxygen. The anion thus produced can
either lose an electron to give singlet oxygen or react with a proton to form a peroxyl radical, which
serves as a good chain initiator19 (Reaction 12.11).
1
O2
M n+ +O2 M( n+1)++O•– 2
•
OH
(Reaction 12.11)
Many oxygenated complexes of transition metals have now been isolated and used as catalysts for
oxidation of olef ns, whereas recent evidence supports the initiation of autoxidation through the
formation of a metal hydroperoxide catalyst complex.20
Once a small amount of hydroperoxides is formed, the transition metals can promote decomposi
tion of the pre-formed hydroperoxides due to their unpaired electrons in 3d and 4d orbitals.21 A metal,
capable of existing in two valence states typically acts as follows (Reactions 12.12 through 12.14):
+ • − ( )+ +
M ROOH RO OH Mn + ⇒ + + n 1 (Reaction 12.12)
( )+ + • + +
M ROOH ROO H Mn 1 + ⇒ + + n (Reaction 12.13)
•
2ROOH RO ROO H O(Net reaction)⇒ + +* 2 (Reaction 12.14)
In a system containing multivalent metal ions, such as Cu+—Cu2+ or Fe2+—Fe3+, the hydroperox
ides can readily decompose to produce both RO• and ROO• as the metal ions undergo oxidation–
reduction.22 Fukuzaka and Fujii23 reported that ferrous ions could catalyze the formation of alkoxyl
radicals from linoleic acid hydroperoxides during oxidation of food emulsions.
Chelation of metals by certain compounds decreases their prooxidant effect by reducing their
redox potential and stabilizing the oxidizing form of the metal.4 A few natural acids (citric, phos
phoric, tartaric, oxalic, etc.) and ethylenediamintetraacetic acid (EDTA) can chelate metals and
thereby increase oxidation stability in oil model systems.9

Kết quả (Việt) 1:

12.1.5 KIM LOẠI XÚC TÁC QUÁ TRÌNH OXY HÓANhiều loại dầu tự nhiên có chứa kim loại như coban, sắt, magiê và đồng, sở hữu hai hoặcThêm valence kỳ với một quá trình oxy hóa thích hợp-giảm tiềm năng và phục vụ qua đó là tuyệt vờiprooxidants trong quá trình oxy hóa lipid reactions.18 ô nhiễm của các loại dầu với cho c kim loại (đồng, sắt,vv) cũng có thể xảy ra trong khi phẫu thuật ning ref.Kim loại có thể bắt đầu quá trình oxy hóa acid béo bằng phản ứng với ôxy. Anion do đó có thể được sản xuấthoặc mất một điện tử cho singlet ôxy hoặc phản ứng với một proton để tạo thành một peroxyl cực đoan, màphục vụ như một chuỗi tốt initiator19 (phản ứng 12.11).1O2M n + + O2 M (n + 1) + + O•-2•OH(Phản ứng 12.11)Nhiều ôxy tổ hợp các kim loại chuyển tiếp bây giờ đã được cô lập và sử dụng như là chất xúc tác choquá trình oxy hóa của olef ns, trong khi tại bằng chứng hỗ trợ việc khởi xướng của autoxidation thông qua cácsự hình thành của một complex.20 chất xúc tác kim loại hydroperoxideSau khi một số lượng nhỏ của hydroperoxides được thành lập, các kim loại chuyển tiếp có thể thúc đẩy decomposition của hydroperoxides trước được hình thành do các electron kết trong 3d và 4 d orbitals.21 một kim loại,có khả năng tồn tại ở hai trạng thái hóa trị thường đóng vai trò như sau (phản ứng 12.12 qua 12.14):+ • − ( )+ +M ROOH RO OH Mn + ⇒ ++ n 1 (phản ứng 12.12)( )+ + • + +M ROOH ROO H Mn 1 + ⇒ ++ n (phản ứng 12,13)•2ROOH RO ROO H O(Net reaction) ⇒ + + * 2 (phản ứng 12.14)Trong một hệ thống multivalent chứa các ion kim loại, chẳng hạn như Cu + — Cu2 + hoặc Fe2 + — Fe3 +, hydroperoxIDE có thể dễ dàng phân hủy để sản xuất cả RO• và ROO• như các ion kim loại trải qua quá trình oxy hóa-Reduction.22 Fukuzaka và Fujii23 báo cáo bằng các ion có thể xúc tác hình thành alkoxylgốc từ linoleic acid hydroperoxides trong quá trình oxy hóa của thực phẩm nhũ tương.Chelation kim loại của một số hợp chất này làm giảm hiệu quả prooxidant của họ bằng cách giảm của họRedox tiềm năng và ổn định dạng ôxi hóa metal.4 một vài tự nhiên axit (citric, phosphoric, tartaric, oxalic, etc.) và ethylenediamintetraacetic acid (EDTA) có thể chelate kim loại vàdo đó làm tăng sự ổn định oxy hóa dầu mô hình systems.9

Kết quả (Việt) 2:

12.1.5 METAL xúc tác OXY HÓA
Nhiều loại dầu tự nhiên có chứa các kim loại như cobalt, sắt, magiê, và đồng, sở hữu hai hay
nhiều quốc gia hóa trị với một quá trình oxy hóa khử phù hợp tiềm năng và phục vụ đó là tuyệt vời
prooxidants trong quá trình oxy hóa lipid reactions.18 ô nhiễm dầu với kim loại tiết hoặc c (đồng, sắt,
vv) cũng có thể xảy ra trong quá trình hoạch ref.
kim loại có thể bắt đầu quá trình oxy hóa acid béo bằng phản ứng với oxy. Các anion do đó sản xuất có thể
hoặc là mất một electron để cung cấp cho singlet oxygen hoặc phản ứng với một proton để tạo thành một gốc peroxyl, mà
phục vụ như một initiator19 chuỗi tốt (Reaction 12.11).
1
O2
M n + + O2 M (n + 1) ++ O • - 2
•
OH
(phản ứng 12.11)
Nhiều phức oxy hóa của kim loại chuyển tiếp hiện nay đã được phân lập và sử dụng như là chất xúc tác cho
quá trình oxy hóa của ns OLEF, trong khi bằng chứng gần đây hỗ trợ việc khởi autoxidation thông qua
hình thành của một chất xúc tác kim loại hydroperoxide complex.20
khi một lượng nhỏ hydroperoxides được hình thành, các kim loại chuyển tiếp có thể thúc đẩy decomposi
tion của hydroperoxides tiền tạo thành do các electron chưa ghép cặp của họ trong 3d và 4d orbitals.21 một kim loại,
có khả năng tồn tại ở hai trạng thái hóa trị thường hoạt động như sau (Phản ứng 12,12 thông qua 12,14):
+ • - () + +
M ROOH RO OH Mn + ⇒ + + n 1 (phản ứng 12,12)
() + + • + +
M ROOH ROO H Mn 1 + ⇒ + + n (phản ứng 12,13)
​​•
2ROOH RO ROO HO (phản ứng Net) ⇒ + + * 2 (phản ứng 12,14)
Trong một hệ thống chứa các ion kim loại đa hóa trị, như Cu + -Cu2 + hoặc Fe2 + -Fe3 +, các hydroperox
IDEs có thể dễ dàng phân hủy để sản xuất cả RO • và ROO • như ion kim loại trải oxidation-
reduction.22 Fukuzaka và Fujii23 báo cáo rằng các ion kim loại có thể xúc tác cho sự hình thành của alkoxyl
gốc từ hydroperoxides axit linoleic trong quá trình oxy hóa của nhũ tương thực phẩm.
Chelation kim loại bằng hợp chất nào đó làm giảm hiệu lực prooxidant của họ bằng cách giảm của
thế oxy hóa khử và ổn định dạng oxy hóa của metal.4 Một vài axit tự nhiên (citric, phos
phoric, tartaric, oxalic, vv) và axit ethylenediamintetraacetic (EDTA) có thể chelate kim loại và
do đó làm tăng độ ổn định oxy hóa trong mô hình dầu systems.9