Sterics play a large role in the re

Sterics play a large role in the reactivity of monolayers. Tightly packed monolayers can inhibit cis-trans photoisomerism of azobenzene molecules. When spacer molecules are integrated into the monolayer surface, photoisomerism is observed. [14]. SN2 reactions on planar SAMs were investigated by Fryxell and coworkers with T-bromoalkylsilane monolayers[15]. They noted that only NaN3 completely displaced bromide after 48 hours of reaction. Other nucleophiles, such as thiocyanate and cysteine thiolate, only reached 75% completion, even after 48 hours. These reactions are significantly slower than the analogous solution reactions. The bromide reactivity was probed with hexamethylditin, and the radical reaction was quite facile. Since the bromide was shown to be reactive, the authors postulated that steric crowding around the monolayer causes the lack of reactivity in SN2 reactions. The incoming nucleophile has to approach the electron-deficient carbon-bromine antibonding (F*) orbital, which is located under the rigid surface of the monolayer. This demand gives rise to a substantial kinetic barrier.

Kết quả (Việt) 1:

Sterics đóng một vai trò lớn trong phản ứng của monolayers. Monolayers chặt chẽ đóng gói có thể ức chế cis-trans photoisomerism của phân tử azobenzene. Khi phân tử spacer được tích hợp vào bề mặt monolayer, photoisomerism quan sát thấy. [14]. SN2 phản ứng trên phẳng SAMs được điều tra của Fryxell và các đồng nghiệp với T-bromoalkylsilane monolayers [15]. Họ lưu ý rằng chỉ NaN3 hoàn toàn dời bromua sau 48 giờ của phản ứng. Nucleophiles khác, chẳng hạn như thioxyanat và cysteine thiolate, chỉ đạt 75% hoàn thành, ngay cả sau 48 giờ. Những phản ứng này là chậm hơn đáng kể so với các phản ứng tương tự như giải pháp. Phản ứng bromua được thăm dò với hexamethylditin, và phản ứng gốc tự do là khá facile. Kể từ khi bromua được chứng minh là phản ứng, tác giả các giả thuyết rằng steric crowding quanh monolayer gây ra thiếu phản ứng phản ứng SN2. Nucleophile đến đã tiếp cận thiếu hụt điện tử cacbon-brôm antibonding (F *) quỹ đạo, mà nằm dưới bề mặt cứng nhắc của monolayer. Nhu cầu này đưa đến một rào cản động lực đáng kể.

Kết quả (Việt) 2:

Sterics đóng một vai trò lớn trong các phản ứng của đơn lớp. Chặt chẽ đơn lớp đóng gói có thể ức chế cis-trans photoisomerism của các phân tử azobenzene. Khi các phân tử spacer được tích hợp vào bề mặt lớp đơn, photoisomerism được quan sát thấy. [14]. Phản ứng SN2 trên SAM phẳng đã được nghiên cứu bởi Fryxell và đồng nghiệp với đơn lớp T-bromoalkylsilane [15]. Họ lưu ý rằng chỉ NaN 3 hoàn toàn dời bromide sau 48 giờ phản ứng. Nucleophiles khác, chẳng hạn như thiocyanate và cysteine ​​thiolate, chỉ đạt 75% hoàn thành, thậm chí sau 48 giờ. Những phản ứng này chậm hơn so với các phản ứng giải pháp tương tự đáng kể. Các phản ứng bromide đã được thăm dò với hexamethylditin, và phản ứng cực đoan là khá dễ dãi. Kể từ khi bromide đã được chứng minh là có phản ứng, các tác giả mặc nhiên công nhận rằng crowding steric xung quanh lớp tế bào gây ra sự thiếu phản ứng trong các phản ứng SN2. Các tác nhân nucleophin đến có để tiếp cận các-bon-brom antibonding electron thiếu (F *) quỹ đạo, mà nằm dưới bề mặt cứng nhắc của lớp. Nhu cầu này đưa đến một hàng rào động đáng kể.