Further studies of the catalyst act

Further studies of the catalyst activity by IR suggested that the sul- phur loading had a promotional effect for concentrations lower than 200 ppm. At such concentrations an increase in the catalyst activity and selectivity towards methane was observed [15]. By using (NH4 )2 S as the sulphur source for a boron treated catalyst, Li and Coville showed that the additive did not influence the cata- lyst resistance to sulphur at low concentrations (100 and 200 ppm). However, at higher loadings (500 ppm) the reaction rate was twice as high as compared to the boron-free catalyst with the same sulphur loading. The selectivity was also influenced by sulphur, leading to a lower chain growth probability . Boron was selected because of its electron accepting nature which neutralizes the elec- tronic density introduced by sulphur addition (sulphide ions are considered as electron donors). Recently, the effect of zinc as an additive has been reported showing the importance of the step in which sulphur is being introduced to the system during the pre- sulphidation procedure [17]. Sulphided zinc-containing Co/TiO2 catalyst showed about 45% improved activity compared to sul- phided catalyst without zinc. In both cases sulphur and zinc were introduced before cobalt. In agreement with previous results the selectivity for the sulphided catalyst was shifted towards lighter hydrocarbons.
Visconti et al. recently reported on the effect of sulphur poi- soning of a -Al2 O3 supported Co catalyst [18]. Sulphur in the range of 0–2000 ppm was added ex situ to the catalyst by incipient wetness impregnation of ammonium sulphide. This range corre- sponds to approximately 50.000 h on stream, assuming that the feedstock contains 0.02 mg/m3 of sulphur and a space velocity of
2000 cm3 (STP)/h/gcat. The catalysts reducibility, activity, hydro-
genation ability and selectivity were experimentally estimated. The results showed no morphological changes in the catalyst structure. However, in the entire range of sulphur addition, a negative effect on the catalysts reducibility and the catalytic activity was observed. The effects were more pronounced at higher loadings (Fig. 2). At the same time the product selectivity shifted towards lighter hydro- carbons and CO2 production. The results are suggesting selective poisoning by sulphur atoms having different influence at different loadings. An attempt to model the sulphur effect on the conversion rate was also presented.
The results reveal a mismatch between the static ex situ and dynamic in situ experiments as expected. The ex situ studies agree that sulphur addition influences the reducibility, activity and selectivity of the catalyst shifting it to lighter hydrocarbons. The promotional effect of small amounts of sulphur is more controver- sial.

Kết quả (Việt) 1:

Tiếp tục nghiên cứu của hoạt động chất xúc tác bởi IR đề nghị rằng nạp sul-phur có một hiệu ứng quảng cáo cho nồng độ thấp hơn 200 ppm. Ở nồng độ như vậy sự gia tăng hoạt động chất xúc tác và chọn lọc đối với mêtan được quan sát thấy [15]. Bằng cách sử dụng (NH4) 2 S như nguồn lưu huỳnh cho Bo một điều trị chất xúc tác, Li và Coville cho thấy rằng chất phụ gia đã không influence kháng cata-lyst sulphur ở nồng độ thấp (100 và 200 ppm). Tuy nhiên, lúc cao khi (500 ppm) tỷ lệ phản ứng hai lần là cao so với chất xúc tác Bo miễn phí với tải lưu huỳnh cùng. Chọn lọc cũng là tác bởi lưu huỳnh, dẫn đến một chuỗi tăng trưởng xác suất thấp hơn. Bo được lựa chọn bởi vì điện tử chấp nhận Thiên nhiên mà neutralizes elec - tronic mật độ giới thiệu nhờ lưu huỳnh (sulphide ion được coi là các nhà tài trợ điện tử). Gần đây, có hiệu lực kẽm như một phụ gia đã được báo cáo Đang hiển thị tầm quan trọng của bước ở sulphur mà được giới thiệu vào hệ thống trong thủ tục sulphidation trước [17]. Sulphided chứa kẽm Co/TiO2 chất xúc tác cho thấy khoảng 45% cải thiện hoạt động so với sul-phided chất xúc tác mà không cần kẽm. Trong cả hai trường hợp lưu huỳnh và kẽm đã được giới thiệu trước khi coban. Trong thỏa thuận với kết quả trước đó chọn lọc cho các chất xúc tác sulphided đã được chuyển hướng tới nhẹ hydrocarbon.Visconti et al. mới báo cáo về ảnh hưởng của lưu huỳnh poi-soning của một - O3 Al2 hỗ trợ chất xúc tác Co [18]. Lưu huỳnh trong khoảng 0-2000 ppm được đưa ex situ vào chất xúc tác bởi ly wetness ngâm, tẩm của amoni sulphide. Này phạm vi corre-sponds đến khoảng 50.000 h trên dòng, giả định rằng nguyên liệu chứa mg/m3 0,02 của lưu huỳnh và vận tốc space2000 cm3 (STP) / h/gcat. Các chất xúc tác reducibility, hoạt động, mụckhả năng genation và chọn lọc bằng thực nghiệm được ước tính. Kết quả cho thấy không có thay đổi về hình Thái trong cấu trúc chất xúc tác. Tuy nhiên, trong phạm vi toàn bộ của lưu huỳnh bổ sung, một tác động tiêu cực reducibility chất xúc tác và các hoạt động xúc tác được quan sát thấy. Các hiệu ứng được rõ nét hơn lúc cao khi (hình 2). Đồng thời chọn lọc sản phẩm chuyển hướng tới nhẹ hơn nước-cacbon và sản xuất khí CO 2. Các kết quả đề xuất chọn lọc đầu độc bằng các nguyên tử lưu huỳnh có khác nhau influence tại lực khác nhau. Một nỗ lực để mô hình hiệu quả lưu huỳnh về tỷ lệ chuyển đổi cũng được trình bày.Các kết quả cho thấy một không phù hợp giữa các tĩnh ex situ và năng động thí nghiệm tại chỗ như mong đợi. Các ex situ nghiên cứu đồng ý rằng influences bổ sung lưu huỳnh reducibility, hoạt động và chọn lọc của chất xúc tác chuyển nó sang nhẹ hydrocarbon. Tác dụng khuyến mại của một lượng nhỏ lưu huỳnh là controver-sial thêm.

Kết quả (Việt) 2:

Nghiên cứu sâu hơn về hoạt động xúc tác bởi IR cho rằng phur tải sul- có một tác động khuyến mại đối với nồng độ thấp hơn 200 ppm. Ở nồng độ như vậy một gia tăng trong hoạt động xúc tác chọn lọc và hướng tới methane đã được quan sát [15]. Bằng cách sử dụng (NH4) 2 S là nguồn lưu huỳnh cho một bo xử lý chất xúc tác, Li và Coville cho thấy các phụ gia không trong fl ảnh hướng các cata- kháng lyst để lưu huỳnh ở nồng độ thấp (100 và 200 ppm). Tuy nhiên, tại tải trọng cao hơn (500 ppm) tốc độ phản ứng là cao gấp hai lần so với các chất xúc tác boron-miễn phí với tải lưu huỳnh cùng. Việc chọn lọc cũng là trong chịu ảnh hưởng bởi lưu huỳnh, dẫn đến một khả năng tăng trưởng chuỗi thấp hơn. Boron được chọn lựa vì các electron chấp nhận bản chất của nó mà vô hiệu hóa được mật độ tronic thống điện được giới thiệu bằng cách bổ sung lưu huỳnh (ion sunfua được coi là nhà tài trợ electron). Gần đây, các tác dụng của kẽm như một chất phụ gia đã được báo cáo cho thấy tầm quan trọng của các bước trong đó lưu huỳnh đang được giới thiệu vào hệ thống trong các thủ tục sulphidation trước [17]. Sulphided kẽm chứa Co / TiO2 chất xúc tác cho thấy khoảng 45% cải thiện hoạt động so với các chất xúc tác sul- phided mà không kẽm. Trong cả hai trường hợp lưu huỳnh và kẽm đã được giới thiệu trước cobalt. Trong thỏa thuận với kết quả trước sự chọn lọc cho chất xúc tác sulphided được chuyển dịch theo hướng hydrocacbon nhẹ hơn.
Visconti et al. Gần đây báo cáo về ảnh hưởng của lưu huỳnh poi- soning của một -Al2 O3 hỗ trợ Co chất xúc tác [18]. Sulphur trong khoảng 0-2.000 ppm đã được thêm vào chỗ cũ để các chất xúc tác bởi chớm ướt ngâm tẩm amoni sunfua. Phạm vi này sponds ứng với khoảng 50.000 h vào hoạt động, giả định rằng các nguyên liệu có chứa 0,02 mg / m3 của lưu huỳnh và một vận tốc không gian của
2000 cm3 (STP) / h / gcat. Các chất xúc tác khử được hoạt động, thủy
khả năng genation và chọn lọc được ước tính bằng thực nghiệm. Các kết quả cho thấy không có sự thay đổi hình thái học trong cấu trúc chất xúc tác. Tuy nhiên, trong phạm vi toàn bộ Ngoài lưu huỳnh, một hiệu ứng tiêu cực trên các chất xúc tác khử và các hoạt động xúc tác đã được quan sát. Các tác dụng là rõ rệt hơn ở tải trọng cao hơn (Hình. 2). Đồng thời sản phẩm chọn lọc chuyển dịch theo hướng carbon thủy nhẹ và sản xuất CO2. Các kết quả được cho thấy ngộ độc chọn lọc bởi các nguyên tử lưu huỳnh có khác nhau trong fl ảnh hướng ở tải trọng khác nhau. Một nỗ lực để mô hình hiệu quả lưu huỳnh trên tỷ lệ chuyển đổi cũng đã được trình bày.
Các kết quả cho thấy không phù hợp giữa ex situ tĩnh và năng động trong các thí nghiệm hiện trường như mong đợi. Các nghiên cứu ex situ đồng ý rằng việc bổ sung lưu huỳnh trong fl uences sự khử hoạt tính và độ chọn lọc của chất xúc tác chuyển nó đến các hydrocacbon nhẹ hơn. Hiệu quả quảng cáo của một lượng nhỏ lưu huỳnh là hơn controver- SIAL.