Many oxygen-deficient perovskites c

Many oxygen-deficient perovskites can be described
on the basis of complex perovskite-related superstructures
of general formula AnBnO3n-1, in which the
stacking manner depends on the size, electronic
configurations, and coordination numbers of A and
B cations.24 Although most of the 3d cations have led
to the formation of these AnBnO3n-1 phases, the nickel
family has been less studied due to the difficulty in
stabilizing this element with two oxidation states.
Pioneering work by Crespin et al.25 revealed that the
La2Ni2O5 phase, where Ni shows a 2+ formal oxidation
state, is monoclinic showing a brownmilleritetype
structure, i.e., with one octahedral layer alternating
with one tetrahedral layer along the b axis.
However, Rao et al.26 described this material on the
basis of a tetragonal cell, the oxygen vacancies giving
rise to square-planar and octahedral coordination for
Ni2+. A detailed description of the microstructure of
LaNiO3-y (y ) 0.50, 0.33, 0.25, and 0.20) perovskites
was done by Sayague´s et al.15 using high-resolution
electron microscopy (HREM) and selected area electron
diffraction (SAED).
For the La2Ni2O5 stoichiometry, the most likely
structural model can be described as formed by an
octahedral layer alternating, in an ordered way, with
a square-planar layer along the [100]c direction.
However, the cell symmetry is, according to Crespin
et al.,25 monoclinic probably due to a tilt of the
octahedra. In La4Ni4O11 unoccupied oxygen positions
are located on the octahedral apex of the perovskite
superstructure leading to square-planar coordination
for the 50% of Ni2+. Finally, oxygen nonstoichiometry
in both LaNiO2.8 and LaNiO2.67 is accommodated by
disordered intergrowth of octahedral and squareplanar
layers along [100]c. According to the structural
models,15 it appears that the square-planar coordination
layers are coincident in each n planes. However,
for odd members, the periodicity range is longer since
the square-planar layers only coincide every 2n
planes, suggesting that different thermodynamic
conditions would be necessary to stabilize them.
LaCuO3-δ perovskite is stable over a remarkably
wide oxygen stoichiometry range, i.e., 0.5 g δ g 0.0.27
The stabilization of the highly oxidized rhombohedral
LaCuO3 is only achieved under a very high oxygen
pressure of 6.5 GPa and 1670 K.28 This stoichiometric
perovskite, containing 100% Cu3+, loses oxygen upon
heating under ambient oxygen pressure, yielding
several LaCuO3-δ oxygen deficient phases as intermediates.
Thus, the tetragonal, monoclinic, and
orthorhombic forms of oxygen-deficient LaCuO3-δ can
be isolated as pure phases by annealing in Ar at 573,
673, and 773 K, respectively.29 It was found that the
presence of a large number of ordered oxygen vacancies
in the bulk structure and the ability to form a
surface shell of CuO6 polyhedra, with Cu3+, containing
very labile oxygen ions, account for the high
catalytic activity in CO oxidation in the most oxygendefective
materials.

Kết quả (Việt) 1:

Nhiều thiếu ôxy perovskites có thể được mô tảtrên cơ sở phức tạp Perovskit liên quan superstructuresTổng hợp công thức AnBnO3n-1, trong đó cácXếp chồng theo cách phụ thuộc vào kích thước, điện tửcấu hình, và phối hợp số điện thoại của A vàB cations.24 mặc dù hầu hết các cation 3d đã dẫnđể hình thành những giai đoạn AnBnO3n-1, nikengia đình đã được nghiên cứu ít do những khó khăn trongổn định nguyên tố này với hai trạng thái ôxy hóa.Tiên phong làm việc bởi Crespin et al.25 tiết lộ rằng cácGiai đoạn La2Ni2O5, nơi Ni cho thấy một 2 + chính thức quá trình oxy hóanhà nước, là đơn tà Hiển thị một brownmilleritetypecấu trúc, ví dụ, với một bát diện lớp xen kẽvới một lớp tứ diện dọc theo trục b.Tuy nhiên, Rao et al.26 tài liệu này mô tả cáccơ sở của một tế bào bốn phương, các vị trí tuyển dụng oxy chotăng đến phẳng vuông và bát diện điều phối choNi2 +. Một mô tả chi tiết về microstructure củaLaNiO3-y (y) 0,50, 0,33, 0,25 và 0,20) perovskitesđã được thực hiện bởi Sayague´s et al.15 sử dụng độ phân giải caokính hiển vi điện tử (HREM) và khu vực được chọn điện tửnhiễu xạ (tri).Đối với La2Ni2O5 stoichiometry, có khả năng nhấtcấu trúc mô hình có thể được mô tả như được hình thành bởi mộtBát diện lớp xen kẽ, một cách đặt hàng, vớimột lớp phẳng vuông dọc theo hướng c [100].Tuy nhiên, các đối xứng của tế bào là, theo Crespinet al., 25 đơn tà có thể là do độ nghiêng của cácoctahedra. Trong La4Ni4O11 vị trí trống oxynằm trên đỉnh perovskite, bát diệncấu trúc thượng tầng dẫn đến phẳng vuông phối hợp50% của Ni2 +. Cuối cùng, ôxy nonstoichiometrytrong cả hai LaNiO2.8 và LaNiO2.67 chỗ bởirối loạn intergrowth của bát diện và squareplanarlớp dọc theo [100] c. Theo kết cấuCác mô hình, 15 nó xuất hiện mà phối hợp phẳng squarelớp được coincident trong n mỗi máy bay. Tuy nhiên,dành cho thành viên lẻ, phạm vi tính chu kỳ là dài hơn kể từCác lớp phẳng square chỉ trùng mỗi 2nmáy bay, gợi ý khác nhau mà nhiệtđiều kiện sẽ là cần thiết để ổn định chúng.LaCuO3-δ Perovskit là ổn định hơn một đáng chú ýoxy rộng phạm vi stoichiometry, tức là cách 0.5 g δ g 0.0.27Ổn định oxy hóa cao theoLaCuO3 chỉ đạt được dưới một oxy rất caoáp lực 6,5 điểm trung bình và 1670 K.28 này stoichiometricPerovskit, chứa 100% Cu3 +, mất oxy khiHệ thống sưởi dưới áp lực oxy môi trường xung quanh, năng suấtnhiều LaCuO3-δ oxy thiếu giai đoạn như trung gian.Vì vậy, bốn phương, hệ một nghiêng, vàcó thể các hình thức trực thoi của oxy-thiếu LaCuO3-δđược cô lập như tinh khiết giai đoạn ủ Ar tại 573,673, và 773 K, respectively.29 nó được tìm thấy rằng cácsự hiện diện của một số lượng lớn các vị trí tuyển dụng oxy đặt hàngtrong cấu trúc số lượng lớn và khả năng để tạo thành mộtbề mặt vỏ của CuO6 trong polyhedra, với Cu3 +, có chứaCác ion rất labile ôxy, các tài khoản cho caochất xúc tác hoạt động trong CO quá trình oxy hóa trong hầu hết oxygendefectivevật liệu.

Kết quả (Việt) 2:

Nhiều perovskites thiếu oxy có thể được mô tả
trên cơ sở thượng tầng phức tạp perovskite liên quan đến
công thức chung AnBnO3n-1, trong đó
cách xếp chồng phụ thuộc vào kích cỡ, điện tử
các cấu hình, và số phối hợp của A và
B cations.24 Mặc dù hầu hết các các cation 3d đã dẫn
đến sự hình thành của các giai đoạn AnBnO3n-1, niken
gia đình đã được ít nghiên cứu do những khó khăn trong
việc ổn định các yếu tố này với hai trạng thái ôxi hóa.
Nghiên cứu tiên phong của Crespin et al.25 cho thấy
giai đoạn La2Ni2O5, nơi Ni cho thấy một 2+ chính thức oxy hóa
nhà nước, là đơn nghiêng cho thấy một brownmilleritetype
cấu trúc, nghĩa là, với một lớp xen kẽ bát diện
với một lớp tứ diện dọc theo trục b.
Tuy nhiên, Rao et al.26 mô tả tài liệu này trên
cơ sở của một tế bào có bốn gốc, các vị trí oxy cho
tăng hình vuông phẳng và phối hợp bát diện cho
Ni2 +. Mô tả chi tiết của các vi của
LaNiO3-y (y) 0.50, 0.33, 0.25, và 0.20) perovskites
đã được thực hiện bởi Sayague's et al.15 sử dụng độ phân giải cao
hiển vi điện tử (HREM) và electron lựa chọn khu vực
nhiễu xạ (SAED) .
Đối với hóa học lượng pháp La2Ni2O5, nhiều khả năng
mô hình cấu trúc có thể được mô tả như hình thành bởi một
lớp xen kẽ bát diện, một cách có trật tự, với
một lớp vuông phẳng dọc theo [100] c hướng.
Tuy nhiên, đối xứng tế bào là, theo Crespin
et al., 25 đơn tà có thể là do một độ nghiêng của
octahedra. Trong La4Ni4O11 chức oxy trống
nằm trên đỉnh bát diện của perovskite
trúc thượng tầng hàng đầu vuông phẳng phối
cho 50% của Ni2 +. Cuối cùng, nonstoichiometry oxy
trong cả LaNiO2.8 và LaNiO2.67 được cung cấp bằng cách
intergrowth mất trật tự của bát diện và squareplanar
lớp cùng [100] c. Theo cấu trúc
mô hình, 15 có vẻ như sự phối hợp vuông phẳng
lớp là trùng trong mỗi n máy bay. Tuy nhiên,
đối với các thành viên lẻ, phạm vi chu kỳ dài kể từ khi
các lớp vuông phẳng chỉ trùng mỗi 2n
máy bay, cho thấy rằng nhiệt động lực khác nhau
điều kiện sẽ là cần thiết để ổn định chúng.
LaCuO3-δ perovskite là ổn định hơn một cách đáng kể
oxy phạm vi hóa học lượng pháp, ví dụ các , 0,5 g δ g 0.0.27
sự ổn định của các rhombohedral oxy hóa cao
LaCuO3 chỉ đạt dưới oxy rất cao
áp 6,5 GPa và 1670 K.28 cân bằng hóa học này
perovskite, chứa 100% Cu3 +, mất oxy khi
sưởi ấm dưới áp lực oxy xung quanh , năng suất
nhiều giai đoạn thiếu LaCuO3-δ oxy như trung gian.
do đó, có bốn gốc, đơn tà, và
các hình thức trực thoi của thiếu oxy LaCuO3-δ có thể
bị cô lập như giai đoạn tinh khiết bằng cách ủ trong Ar tại 573,
673, và 773 K, tương ứng. 29 Nó đã được tìm thấy rằng
sự hiện diện của một số lượng lớn các vị trí tuyển dụng oxy đặt
trong cơ cấu số lượng lớn và khả năng để tạo thành một
lớp vỏ bề mặt của CuO6 polyhedra, với Cu3 +, có chứa
các ion oxy rất không ổn định, tài khoản cho các cao
hoạt tính xúc tác trong quá trình oxy hóa CO trong các oxygendefective nhất
vật liệu.