Studies on model catalysts have als

Studies on model catalysts have also been carried out by Geer- lings and co-workers [94,95]. They studied the behaviour of Co single crystals in FTS at temperatures between 220 and 300 ◦C, 1 bar
total pressure and H2/CO = 2. The investigation covered several dif- ferent cobalt surfaces including (0 0 0 1), (1 1 2¯ 0) and (1 0 1¯ 2) using
electron energy loss (EELS) and AES spectroscopies. Both tech- niques indicated the existence of CO and CHx surface species after the reaction. In addition, spectroscopic data showed a higher selec- tivity towards long chain hydrocarbons (>C3) in the zigzag grooved (1 1 2¯ 0) surface, whereas the other surfaces were covered mainly with CO and light hydrocarbons. The activity of the stepped sites in CO dissociation was higher than for the flat surface. The authors described the reaction as self-poisoning, due to the fact that carbon may poison the catalytically active sites. The results suggested that the balance between carbon deposition via CO dissociation and car- bon removal via hydrogenation is destroyed when carbon atoms are strongly bonded to the step sites. The strongly chemisorbed carbon cannot be efficiently hydrogenated under FT conditions and is thus poisoning the surface. Subsequently, it builds up to form other car- bon species which deactivate the catalyst. It should be noted that the pressure gap between ultra high vacuum (UHV) conditions and realistic FT conditions may significantly change the behaviour of the catalyst.
In addition to model studies, the effect of carbon in FTS has attracted interest from computational chemistry [96,98]. Zonnevylle et al. applied preliminary calculations using a Hartree–Fock–Slater linear combination of atomic orbitals (HFS- LCAO) on a cobalt cluster consisting of nine atoms [96]. The calculations showed that in such a cluster and under specific con- ditions subsurface carbon formation may prevail at the expense of surface carbidic species. It appeared that the energy barrier of subsurface carbon formation is relatively high in a fixed lattice. However, the calculations showed that the effect of surface stretch- ing (1%) and relaxation combined with oxygen coadsorption can decrease the barrier by as much as 90%, making subsurface car- bon formation feasible. In addition, it is noted that the existence of a subsurface carbon configuration is expected to lead to an elec- tronic modification of the surface and subsequent inhibition of CO adsorption and the reaction.
A recent study incorporated the use of computational tech- niques for the investigation of graphitic carbon formation on a flat fcc-Co (1 1 1) surface [97,98]. Density functional theory (DFT) calculations were used to probe the most energetically favourable routes for graphitic carbon formation. It was found that the ini- tially adsorbed carbon, which was a result of carbon monoxide dissociation, was highly mobile especially at low coverage. These atomic carbon species were building up on the surface in order to create linear and branched carbon structures, with the linear ones being energetically favourable. Subsequently high coverage of those species will give rise to the formation of aromatic clusters by linkage. Further growth from atomic carbon addition or from C–C coupling resulted in the formation of more stable graphene structures. In order to facilitate the interaction of graphene with the cobalt surface, DFT calculations were supplemented by partial DOS (density of states) and Bader charge analysis calculations. Cal- culations also indicated that graphene is chemisorbed on the cobalt
surface and that the heat of adsorption is equal to −4 kJ/mol carbon.
Although the normalized value per cobalt atom is low, it is signif- icant for long graphene clusters. Accordingly, extended structures will either slide away from the surface and possibly end up on the support or even be immobilized due to the prosthetic chemisorp-

Kết quả (Việt) 1:

Nghiên cứu về chất xúc tác mô hình cũng đã được thực hiện bởi Geer-lings và đồng nghiệp [94,95]. Họ nghiên cứu các hành vi của Co đơn tinh thể trong FTS ở nhiệt độ giữa 220 và 300 ◦C, 1 bar
tổng số áp lực và H2/CO = 2. Cuộc điều tra bảo hiểm một số c-ferent coban bề mặt bao gồm cả (0 0 0 1), (1 1 2¯ 0) và (1 0 1¯ 2) bằng cách sử dụng
mất mát năng lượng điện tử (LƯƠN) và AES spectroscopies. Cả hai công nghệ-niques chỉ ra sự tồn tại của loài bề mặt CO và CHx sau phản ứng. Ngoài ra, dữ liệu quang phổ cho thấy một selec cao cao đối với chuỗi dài hydrocarbon (> C3) ở ngoằn ngoèo rãnh (1 1 2¯ 0) bề mặt, trong khi các bề mặt khác đã được bao phủ chủ yếu là với CO và ánh sáng hydrocarbon. Các hoạt động của các trang web bước trong phân ly CO là cao hơn cho bề mặt flat. Các tác giả mô tả phản ứng như tự ngộ độc, do thực tế là cacbon có thể độc catalytically hoạt động trang web. Các kết quả đề nghị rằng sự cân bằng giữa cacbon lắng đọng via CO phân ly và xe-bon loại bỏ qua hydro hóa bị phá hủy khi nguyên tử cacbon mạnh mẽ được liên kết với các trang web bước. Các-bon mạnh mẽ chemisorbed không thể là efficiently dầu trong điều kiện FT và do đó ngộ độc bề mặt. Sau đó, nó xây dựng để tạo thành các loài xe-bon khác mà tắt là chất xúc tác. Cần lưu ý rằng khoảng cách áp lực giữa điều kiện máy hút cao siêu (UHV) và thực tế FT điều kiện có thể significantly thay đổi hành vi của chất xúc tác.
ngoài nghiên cứu mô hình, tác dụng của carbon trong FTS đã thu hút sự quan tâm từ hóa học tính toán [96,98]. Zonnevylle et al. áp dụng sơ bộ tính toán bằng cách sử dụng một tổ hợp tuyến tính Hartree-Fock-Slater của nguyên tử quỹ đạo (HFS - cách) trên một cụm coban bao gồm chín nguyên tử [96]. Các tính toán cho thấy rằng trong một cụm và dưới specific con-ditions cacbon dưới bề mặt hình thành có thể áp dụng tại các chi phí loài carbidic bề mặt. Nó xuất hiện rằng các rào cản năng lượng dưới bề mặt cacbon hình thành là tương đối cao trong một lưới fixed. Tuy nhiên, các tính toán cho thấy rằng các hiệu ứng bề mặt căng-ing (1%) và thư giãn kết hợp với ôxy coadsorption có thể làm giảm các rào cản bởi như 90%, làm cho xe-bon dưới bề mặt hình thành khả thi. Ngoài ra nó được ghi nhận rằng sự tồn tại của một bên dưới bề mặt cacbon configuration dự kiến sẽ dẫn đến một elec - tronic modification của bề mặt và sau đó ức chế hấp phụ CO và phản ứng.
một nghiên cứu gần đây kết hợp việc sử dụng công nghệ tính toán-niques cho việc điều tra của graphitic cacbon hình thành trên nền fcc-Co (1 1 1) flat [97,98]. Mật độ chức năng lý thuyết (DFT) tính toán được sử dụng để thăm dò các tuyến đường thuận lợi nhất hăng hái nhất graphitic carbon hình thành. Nó được tìm thấy rằng ini - tially adsorbed cacbon, đó là kết quả của khí carbon monoxide phân ly, đánh giá cao điện thoại di động đặc biệt là ở phạm vi bảo hiểm thấp. Các loài nguyên tử cacbon đã xây dựng trên bề mặt để tạo ra cấu trúc tuyến tính và cành cacbon, với những tuyến tính hăng hái thuận lợi. Sau đó cao phạm vi bảo hiểm của những loài sẽ cung cấp cho tăng tới sự hình thành cụm thơm bởi liên kết. Tiếp tục tăng trưởng từ nguyên tử cacbon bổ sung hoặc từ khớp nối C-C đã dẫn đến sự hình thành của ổn định hơn graphen cấu trúc. Để tạo thuận lợi cho sự tương tác của graphene với bề mặt coban, DFT tính toán được bổ sung bởi một phần DOS (mật độ của Kỳ) và Bader phí phân tích tính toán. Cal-culations cũng chỉ ra rằng graphen chemisorbed trên cobalt
bề mặt và nhiệt hấp phụ là tương đương với −4 kJ/mol cacbon.
mặc dù giá trị bình thường mỗi nguyên tử coban là thấp, nó là signif-icant cho dài graphen cụm. Theo đó, mở rộng cấu trúc sẽ hoặc là trượt đi từ bề mặt và có thể kết thúc lên vào sự hỗ trợ hoặc thậm chí là immobilized do các giả chemisorp

Kết quả (Việt) 2:

Nghiên cứu về các chất xúc tác mô hình cũng đã được thực hiện bởi Geer-ling và đồng nghiệp [94,95]. Họ đã nghiên cứu hành vi của Co đơn tinh thể trong FTS ở nhiệt độ từ 220 đến 300 ◦ C, 1 thanh
áp suất và H2/CO = 2. Cuộc điều tra bao phủ một số bề mặt coban sự khác nhau bao gồm cả (0 0 0 1), (1 1 2 ¯ 0) và (1 0 1 ¯ 2) sử dụng
năng lượng mất mát điện tử (EELS) và AES spectroscopies. Cả hai công nghệ niques chỉ ra sự tồn tại của CO và CHX loài bề mặt sau khi phản ứng. Ngoài ra, dữ liệu quang phổ cho thấy chọn lọc tivity cao hơn đối với chuỗi hydrocacbon dài (> C3) trong ngoằn ngoèo rãnh (1 1 2 ¯ 0) bề mặt, trong khi các bề mặt khác được bao phủ chủ yếu là CO và hydrocarbon ánh sáng. Hoạt động của các trang web bước vào phân ly CO cao hơn cho các bề mặt phẳng. Các tác giả đã mô tả phản ứng như tự ngộ độc, do thực tế rằng carbon có thể đầu độc các trang web xúc tác hoạt động. Kết quả cho thấy sự cân bằng giữa cacbon lắng đọng qua CO phân ly và loại bỏ xe-bon thông qua hydro bị phá hủy khi các nguyên tử carbon được gắn mạnh vào các trang web bước. Carbon chemisorbed mạnh không thể được hydro hóa một cách hiệu quả trong điều kiện FT và do đó độc bề mặt. Sau đó, nó được xây dựng lên để tạo thành loài xe-bon khác mà tắt là chất xúc tác. Cần lưu ý rằng khoảng cách giữa áp lực chân không cao (UHV) điều kiện cực và điều kiện thực tế có thể thay đổi FT đáng kể hành vi của các chất xúc tác.
Ngoài mô hình nghiên cứu, ảnh hưởng của carbon trong FTS đã thu hút được sự quan tâm từ hóa học tính toán [96, 98]. Zonnevylle et al. áp dụng tính toán sơ bộ bằng cách sử dụng một sự kết hợp tuyến tính Hartree-Fock-Slater của orbital nguyên tử (HFS-LCAO) trên một cụm coban bao gồm chín nguyên tử [96]. Các tính toán cho thấy trong một cụm như vậy và dưới hình con-ditions dưới bề mặt carbon cụ thể có thể áp dụng tại các chi phí của các loài carbidic bề mặt. Nó xuất hiện rằng hàng rào năng lượng của sự hình thành carbon dưới bề mặt tương đối cao trong một mạng cố định. Tuy nhiên, các tính toán cho thấy rằng tác động của bề mặt căng-ing (1%) và thư giãn kết hợp với coadsorption oxy có thể làm giảm các rào cản bằng nhiều như 90%, làm cho dưới bề mặt hình xe-bon khả thi. Ngoài ra, cần lưu ý rằng sự tồn tại của một cấu hình carbon dưới bề mặt được kỳ vọng sẽ dẫn đến một thay đổi điện tử ở bề mặt và ức chế tiếp theo của CO hấp phụ và phản ứng.
Một nghiên cứu gần đây kết hợp việc sử dụng các tính toán công nghệ cao-niques cho điều tra về sự hình thành carbon graphitic trên một căn hộ fcc-Co (1 1 1) bề mặt [97,98]. Mật độ lý thuyết chức năng (DFT) tính toán được sử dụng để thăm dò các tuyến đường hăng hái thuận lợi nhất cho sự hình thành carbon graphitic. Có thể thấy rằng carbon hấp thụ ini-lúc đầu, mà là kết quả của khí carbon monoxide phân ly, được đánh giá cao điện thoại di động đặc biệt là bảo hiểm thấp. Các loài carbon nguyên tử được xây dựng trên bề mặt để tạo ra cấu trúc carbon tuyến tính và phân nhánh, với những tuyến tính là hăng hái thuận lợi. Bảo hiểm sau đó cao của những loài này sẽ làm gia tăng sự hình thành của các cụm thơm bởi liên kết. Tiếp tục tăng trưởng từ Ngoài ra carbon nguyên tử hoặc từ C-C khớp nối dẫn đến việc hình thành cấu trúc graphene ổn định hơn. Để tạo điều kiện tương tác của graphene với bề mặt coban, tính toán DFT được bổ sung bằng một phần hệ điều hành DOS (mật độ của các quốc gia) và tính toán phân tích Bader phí. Cal-culations cũng chỉ ra rằng graphene được chemisorbed trên coban
bề mặt và nhiệt hấp phụ bằng -4 kJ / mol cacbon.
Mặc dù giá trị bình thường cho mỗi nguyên tử coban thấp, nó là signif icant cho các cụm graphene dài. Theo đó, cấu trúc mở rộng hoặc sẽ trượt ra khỏi bề mặt và có thể kết thúc vào sự hỗ trợ hoặc thậm chí được cố định do sự giả chemisorp-