1. CO and NO AdsorptionThe extent o

1. CO and NO Adsorption
The extent of CO adsorption on LaBO3 (B )
transition metal) perovskites at 298 K was found to
be dependent upon on the electron configuration of
the B3+ cation and was seen to reach a maximum for
Fe3+,
39 which mirrors the profile observed for isobutene
adsorption on the same perovskite series. In general,
adsorption is fast and the kinetics can be satisfactorily
described by the Elovich equation.40 Successive
adsorptions of CO2-CO on LaCrO3 allowed the authors
to conclude that CO2 and CO adsorb onto the
site type of surface centers.41 By contrast, preadsorption
of O2 followed by CO adsorption revealed that
the extent of CO adsorbed at equilibrium approached
that measured on a clean surface. This finding
indicates that O2 and CO adsorb on different surface
sites.41 It was also observed that CO interaction
occurs with surface oxygen and metallic ions.39,41-44
This is an activated process because the amount of
adsorbed CO increases with the temperature of
adsorption from 298 to 773 K.
NO adsorption at 298 K on a series of LaBO3 oxides
showed maxima for Mn and Co.39 The extent of NO
adsorption was found to be independent of temperature
for LaFeO3
45 and LaNiO3
39 over a wide temperature
range (273-673 K). This observation suggests
that the nature of the adsorption is not altered
with temperature. For LaCrO3,
46 LaMnO3,
42 and
LaRhO3,
47 the temperature interval where NO adsorption
changes moderately (below 20%) was narrower.
NO coverage on all these oxides were found
to be of the same order of magnitude as those
measured for the simple oxides.48 The infrared spectra
of NO adsorbed on the manganite LaMnO3
showed bands of dinitrosyls and nitrite and nitrate
species.47 This finding indicates that NO molecule
interacts either through Mn3+ ions (dinitrosyls) or
through O2- ions (nitrite and nitrates) as illustrated
in the scheme:
Successive NO-CO and CO-NO adsorptions on
LaMO3 at 298 K showed an inhibiting effect of NO
on subsequent CO adsorption, and this was larger
than the inhibiting effect of CO on NO adsorption.39
NO adsorbs more strongly than CO, in accordance
with previous observations by Yao and Shelef48 for
other perovskites. Consistent with this, comparison
of the thermodynamic parameters for the adsorption
of NO and CO on LaCrO3 revealed higher adsorption
enthalpy and lower adsorption entropy for NO than
for CO. The almost constancy of the amounts of
adsorbed NO with temperature as well as the strength
of the NO-surface bond are arguments in favor of the
use of NO instead CO for determining metallic
sites.39,42,44,45,47 However, the complex IR spectra of
chemisorbed NO39,42,45 indicate that there is no
specificity for the adsorption on metal or cation sites,
and, therefore, the assumption of a 1:1 stoichiometry
between NO and B3+ sites may not give a proper
estimate of the density of surface transition-metal sites. Thus, the CO molecule, whose interaction with
B3+ ions is weaker than with NO at temperatures
close to ambient, is recommended for evaluating B3+
cations in perovskite oxides.
2. Oxygen Adsorption
Oxygen adsorption on perovskite oxides has been
studied mainly because of the importance of these
compounds as oxidation-reduction catalysts. The
oxygen adsorption profiles on LaMO3 (M ) Cr, Mn,
Fe, Co, Ni) were reported by Kremenic et al.49 These
profiles displayed maxima for Mn and Co (Figure 2)
that coincide with the maxima observed by Iwamoto
et al.50 for the respective single transition metal
oxides (M2O3) and also for the catalytic activity of
oxidation of this series of perovskites.40 It can also
be noted in Figure 3 that the amount of reversible
adsorbed oxygen represents a very small fraction of
the total adsorption, in agreement with previous
findings

Kết quả (Việt) 1:

1. CO và hấp phụ khôngMức độ CO hấp phụ trên LaBO3 (B)kim loại chuyển tiếp) perovskites ở 298 K đã được tìm thấyphụ thuộc khi vào cấu hình electron củaB3 + cation và được nhìn thấy để đạt được một tối đa choFe3 +,39 mà gương hồ sơ mà quan sát cho isobuteneHấp phụ trong loạt phim Perovskit cùng. Nói chung,Hấp phụ là nhanh chóng và động học có thể một cách Mỹ mãnMô tả của Elovich equation.40 kếadsorptions CO2-co ngày LaCrO3 cho phép các tác giảđể kết luận rằng CO2 và CO adsorb vào cácTrang web loại bề mặt centers.41 ngược lại, preadsorptioncủa O2 theo sau CO hấp phụ tiết lộ đómức độ CO adsorbed ở trạng thái cân bằng tiếp cậnmà được đo trên một bề mặt sạch sẽ. Tìm kiếm nàychỉ ra rằng O2 và CO adsorb trên bề mặt khác nhauSites.41 nó cũng đã được quan sát rằng sự tương tác COxảy ra với bề mặt oxy và kim loại ions.39,41-44Đây là một quá trình được kích hoạt bởi vì số lượngadsorbed CO làm tăng nhiệt độHấp phụ từ 298 để 773 K.KHÔNG hấp phụ ở 298 K trên một loạt các LaBO3 oxitcho thấy maxima cho Mn và Co.39 mức độ NOHấp phụ được tìm thấy là độc lập với nhiệt độcho LaFeO345 và LaNiO339 trên một nhiệt độ rộngphạm vi (273-673 K). Quan sát này cho thấyrằng bản chất hấp phụ việc không được thay đổivới nhiệt độ. Cho LaCrO3,46 LaMnO3,42 vàLaRhO3,47 khoảng nhiệt độ nơi hấp phụ khôngthay đổi mức độ vừa phải (dưới 20%) là hẹp hơn.Không có bảo hiểm trên tất cả các ôxít được tìm thấyđể của cùng một thứ tự cường độ như những ngườiđo cho oxides.48 đơn giản quang phổ hồng ngoạikhông adsorbed trên manganite LaMnO3cho thấy ban nhạc dinitrosyls và nitrit và nitratspecies.47 tìm kiếm này chỉ ra rằng không có phân tửtương tác hoặc thông qua Mn3 + ion (dinitrosyls) hoặcthông qua O2-ion (nitrit và nitrat) như minh họatrong sơ đồ:NO-CO kế tiếp và không đồng adsorptions trênLaMO3 ở 298 K đã cho thấy một hiệu ứng inhibiting khôngvào ngày tiếp theo CO hấp phụ, và điều này là lớn hơnso với các hiệu ứng inhibiting co trên không adsorption.39KHÔNG adsorbs mạnh mẽ hơn CO, theo quy địnhvới các quan sát trước đó bởi Yao và Shelef48 chokhác perovskites. Phù hợp với sự so sánh này,Các thông số nhiệt cho hấp phụkhông và CO trên LaCrO3 tiết lộ cao hấp phụenthalpy và thấp hấp phụ entropy cho NO hơncho CO. Hầu như tánh kiên nhẩn của số tiền củakhông có adsorbed với nhiệt độ và sức mạnhcủa sự liên kết bề mặt không là lập luận trong lợi của cácsử dụng không thay thế CO xác định kim loạiSites.39,42,44,45,47 Tuy nhiên, spectra IR phức tạp củachemisorbed NO39, 42, 45 chỉ ra rằng có không cóđặc trưng cho hấp phụ trên các trang web bằng kim loại hoặc cation,và, do đó, giả định của một stoichiometry 1:1giữa không và B3 + các trang web có thể không cung cấp cho một mụcước tính về mật độ bề mặt kim loại chuyển tiếp các trang web. Vì vậy, phân tử CO, mà tương tác vớiB3 + ion là yếu hơn không có ở nhiệt độgần đến môi trường xung quanh, được khuyến khích cho việc đánh giá B3 +cation tại Perovskit oxit.2. oxy hấp phụOxy hấp phụ trên Perovskit oxit đãnghiên cứu chủ yếu là do tầm quan trọng của nhữngCác hợp chất như chất xúc tác oxidation-reduction. Cácoxy hấp phụ hồ sơ trên LaMO3 (M) Cr, Mn,Fe, Co, Ni) đã được báo cáo bởi Kremenic et al.49 đâycấu hình hiển thị maxima cho Mn và Co (hình 2)mà trùng với maxima quan sát bởi Iwamotoet al.50 kim loại chuyển tiếp đơn tương ứngôxit (M2O3) và cũng cho các hoạt động xúc tác củaquá trình oxy hóa của loạt bài này của perovskites.40, nó cũng có thểlưu ý trong hình 3 mà số lượng đảo ngượcadsorbed oxy đại diện cho một phần rất nhỏ củaTất cả hấp phụ, trong thỏa thuận với trướckết quả

Kết quả (Việt) 2:

1. CO và NO hấp phụ
Mức độ CO hấp phụ trên LaBO3 (B)
kim loại chuyển tiếp) perovskites tại 298 K đã được tìm thấy để
được phụ thuộc vào cấu hình electron của
các B3 + cation và được nhìn thấy để đạt tối đa cho
Fe3 +,
39 mà gương hồ sơ cá nhân quan sát cho isobutene
hấp phụ trên loạt perovskite cùng. Nhìn chung,
khả năng hấp thụ nhanh và động học có thể được thoả mãn
được mô tả bởi các Elovich equation.40 successive
adsorptions CO2-CO vào LaCrO3 cho phép các tác giả
kết luận rằng khí CO2 và CO hấp thụ vào các
loại trang web của centers.41 bề mặt Trái lại, preadsorption
O2 tiếp theo CO hấp phụ cho thấy
mức độ CO hấp phụ ở trạng thái cân bằng gần
đó đo trên một bề mặt sạch. Phát hiện này
cho thấy O2 và CO hấp phụ trên bề mặt khác nhau
sites.41 Nó cũng đã được quan sát thấy rằng sự tương tác CO
xảy ra với oxy bề mặt và kim loại ions.39,41-44
Đây là một quá trình kích hoạt vì lượng
CO tăng hấp phụ với nhiệt độ của
hấp phụ 298-773 K.
NO hấp phụ tại 298 K trên một loạt các LaBO3 oxit
cho thấy cực đại cho Mn và Co.39 mức độ NO
hấp phụ được tìm thấy là độc lập với nhiệt độ
cho LaFeO3
45 và LaNiO3
39 trên một nhiệt độ rộng
phạm vi ( 273-673 K). Quan sát này cho thấy
rằng bản chất của sự hấp phụ không bị thay đổi
theo nhiệt độ. Đối với LaCrO3,
46 LaMnO3,
42 và
LaRhO3,
47 khoảng nhiệt độ nơi NO hấp phụ
thay đổi vừa phải (dưới 20%) thu hẹp.
NO bảo hiểm trên tất cả các oxit đã được tìm thấy
là của cùng độ lớn như những
đo cho các oxit đơn giản .48 các quang phổ hồng ngoại
của NO hấp phụ trên LaMnO3 manganite
cho thấy ban nhạc của dinitrosyls và nitrite và nitrate
species.47 phát hiện này cho thấy rằng NO phân tử
tương tác hoặc thông qua Mn3 + ion (dinitrosyls) hoặc
thông qua các ion O2- (nitrit và nitrat) như minh họa
trong các đề án:
successive NO-CO và CO-NO adsorptions trên
LaMO3 tại 298 K cho thấy một tác dụng ức chế của NO
trên hấp thụ CO tiếp theo, và điều này là lớn hơn
so với tác động ức chế của CO vào NO adsorption.39
NO hấp thụ mạnh hơn CO, phù hợp
với các quan sát trước đây của Yao và Shelef48 cho
perovskites khác. Phù hợp với điều này, so sánh
các thông số nhiệt động lực cho sự hấp thụ
của NO và CO vào LaCrO3 tiết lộ hấp phụ cao hơn
enthalpy và entropy hấp phụ thấp hơn cho NO hơn
cho CO. Hầu như không thay đổi của các khoản
NO hấp phụ với nhiệt độ cũng như sức mạnh
của trái phiếu NO-bề mặt là lập luận ủng hộ việc
sử dụng của NO thay vì CO để xác định kim loại
sites.39,42,44,45,47 Tuy nhiên, phổ IR phức tạp của
chemisorbed NO39,42,45 chỉ ra rằng không có
đặc trưng cho hấp phụ trên kim loại hoặc cation các trang web,
và, do đó, các giả định về một 1: hóa học lượng pháp 1
giữa NO và các trang web B3 + không thể cung cấp cho một hợp
ước tính mật độ của các trang web chuyển tiếp bề mặt kim loại. Như vậy, các phân tử CO, có sự tương tác với
B3 + ion là yếu hơn so với NO ở nhiệt độ
gần với môi trường xung quanh, được khuyến khích để đánh giá B3 +
cation trong oxit perovskite.
2. Oxy hấp phụ
oxy hấp phụ trên oxit perovskite đã được
nghiên cứu chủ yếu là vì tầm quan trọng của các
hợp chất như chất xúc tác oxy hóa khử. Các
hồ sơ hấp phụ oxy trên LaMO3 (M) Cr, Mn,
Fe, Co, Ni) đã được báo cáo bởi Kremenic et al.49 Những
hồ sơ hiển thị cực đại cho Mn và Co (Hình 2)
trùng với cực đại quan sát bởi Iwamoto
et al. 50 cho các kim loại chuyển tiếp đơn tương ứng
oxit (M2O3) và cho các hoạt động xúc tác của
quá trình oxy hóa của loạt bài này của perovskites.40 Nó cũng có thể
được lưu ý trong hình 3 là lượng hồi phục
oxy hấp phụ đại diện cho một phần rất nhỏ của
tổng số hấp phụ , trong thỏa thuận với trước đó
phát hiện