where PCH4 or PCO2 are the pressure

where PCH4 or PCO2 are the pressures of reactants and products
and K is the velocity constant at the corresponding reaction
temperature. The superscripts 0.68 and 0.25 are the partial
reaction orders with respect to CH4 and CO2, respectively.
For Ni based catalysts, the majority of the reported reaction
orders are in the range of 0.55-1.1 with respect to CH4 partial
pressure while it is 0-0.55 with respect to CO2 partial
pressure,34,35 but other authors have reported negative reaction
orders for both CH4 and CO2 partial pressures.36 Bhat and
Sachtler37 reported that the CO2 reforming of CH4 is first-order
in CH4 and zero-order in CO2 on NaY catalyst, indicating that
C-H bond activation is the kinetically relevant step in CH4
reforming reactions and hydrogen desorption to form H2 and
that the CO2 reactions with chemisorbed species derived from
CH4 to form CO are fast and kinetically irrelevant.
From the above information, it can be suggested that the
reaction orders for the CO2 reforming of methane are controversial.
These conflicts might be due to differences in reaction
conditions, catalysts preparation, differences in the partial
pressure range examined or originated from the experimental
error of the data. It has been also reported that the addition of
alkali or alkaline-earth metal oxides to nickel supported on
alumina changed the reaction order from negative to positive
with respect to the partial pressure of CO2.
38
In our case, the partial reaction order with respect to CH4
(0.68) is higher that the reaction order with respect to CO2
(0.25). This result suggests that CO2 is more strongly adsorbed
than CH4 on La2O3. This is consistent with the very strong
interaction between CO2 and La2O3 revealed by the formation
of oxycarbonates during the increasing of the temperature with
a CH4/CO2/He feed (see Figure 1).
3.10. Reaction Mechanism. One of the first publications
about the kinetics of CO2 reforming of CH4 was in 1967,
reported by Bodrov and Apel′baum,39 using Ni foil as the
catalytic material. They proposed that CH4 does not react
directly with CO2. Since this first work and especially in the
past decade, several authors have proposed different mechanisms
for CH4/CO2 reforming40-42 but only a few of them reported
kinetic equations.
The reaction mechanism for this reaction has been investigated
employing a number of different techniques, and the most
important observations from which a mechanism is proposed
are the following:
• A strong interaction exists between CO2 and the La2O3
leading to the formation of stable La2O2CO3. The presence of
carbonate species has been observed using XRD during and
after the reaction (Figure 1). Previous works of the authors14,33
as well as by Verykios10 have concluded that the formation of
oxycarbonates during reaction plays a central role in the dry
reforming of methane over Ni/La2O3.
Using steady-state isotopic tracing kinetic analysis, Verykios
et al.,43 found that methane exists on the catalyst surface under
reaction conditions.
A certain fraction of the Ni content of the catalyst is visible
by XPS after the reforming reaction even under integral
conditions (see section 3.4). This implies that this portion of
Ni is free of carbon deposits after reaction. No carbon deposition
was detected through TGA, and elemental analysis after reaction
and no deactivation was observed during 100 h on stream (see
section 3.7), which suggests that the graphitic carbon was not
formed on the Ni surface.
Transient studies have shown that the rate of dissociation of
CO2 on Ni crystallites is not significant as compared to that of CH4.
24 This suggests that the carbon which accumulates on Ni
crystallites derives principally from the CH4 molecule

Kết quả (Việt) 1:

PCH4 hoặc PCO2 ở đâu những áp lực của chất phản ứng và sản phẩmvà K là hằng số tốc độ lúc các phản ứng tương ứngnhiệt độ. Superscripts 0,68 và 0,25 là một phần củaphản ứng đơn đặt hàng đối với CH4 và CO2, tương ứng.Trong Ni dựa chất xúc tác, phần lớn các báo cáo phản ứngđơn đặt hàng trong khoảng 0,55-1.1 đối với CH4 một phầnáp lực trong khi nó là 0-0,55 đối với một phần CO2áp lực, 34, 35, nhưng các tác giả đã báo cáo phản ứng tiêu cựcđơn đặt hàng cho cả CH4 và CO2 phần pressures.36 Bhat vàSachtler37 báo cáo rằng cải cách CO2 CH4 là người đầu tiên đặt hàngở CH4, zero-trật tự trong CO2 ngày NaY chất xúc tác và chỉ ra rằngKích hoạt liên kết C-H là bước kinetically có liên quan trong CH4cải cách phản ứng và hydro desorption để tạo thành H2 vàCác phản ứng CO2 với chemisorbed loài có nguồn gốc từCH4 mẫu CO được nhanh chóng và kinetically không liên quan.Từ những thông tin trên, nó có thể được đề nghị mà cácphản ứng đơn đặt hàng cho CO2, cải cách của metan đang gây tranh cãi.Những cuộc xung đột có thể là do sự khác biệt trong phản ứngđiều kiện, chất xúc tác chuẩn bị, sự khác biệt trong phầnphạm vi áp suất kiểm tra hoặc có nguồn gốc từ các thử nghiệmlỗi của dữ liệu. Nó đã được cũng báo cáo rằng việc bổ sungkiềm hoặc kim loại kiềm - đất oxit niken được hỗ trợ trênnhôm thay đổi thứ tự phản ứng từ tiêu cực thành tích cựcĐối với áp suất thành phần của CO2.38Trong trường hợp của chúng tôi, theo thứ tự phần phản ứng đối với CH4(0,68) là cao hơn phản ứng trật tự đối với CO2(0,25). kết quả này cho thấy, CO2 mạnh mẽ hơn nữa adsorbedhơn CH4 trên La2O3. Điều này là phù hợp với rất mạnhtương tác giữa khí CO 2 và La2O3 tiết lộ bởi sự hình thànhcủa oxycarbonates trong khi tăng nhiệt độ vớimột CH4/CO2/ông nguồn cấp dữ liệu (xem hình 1).3.10. phản ứng cơ chế. Một trong những ấn phẩm đầu tiênvề động học của CO2 cải cách của CH4 là vào năm 1967,báo cáo bởi Bodrov và Apel′baum, 39 sử dụng màng Ni như là nhữngvật liệu xúc tác. Họ đề nghị CH4 không phản ứngtrực tiếp với CO2. Kể từ khi công việc đầu tiên này và đặc biệt là trong cáctrong quá khứ thập kỷ, một số tác giả đã đề xuất các cơ chế khác nhauĐối với CH4/CO2 reforming40-42 nhưng chỉ có một vài người trong số họ báo cáophương trình động lực.Cơ chế phản ứng cho phản ứng này đã được nghiên cứusử dụng một số kỹ thuật khác nhau, và hầu hết cácquan sát quan trọng, từ đó đề xuất một cơ chếlà như sau:• Tương tác mạnh tồn tại giữa khí CO 2 và La2O3dẫn đến sự hình thành của ổn định La2O2CO3. Sự hiện diện củacacbonat loài đã được quan sát bằng cách sử dụng XRD trong vàsau phản ứng (hình 1). Các tác phẩm trước đó của authors14, 33cũng như bởi Verykios10 đã kết luận rằng sự hình thành củaoxycarbonates trong quá trình phản ứng đóng một vai trò trung tâm trong khôcải cách của mêtan so Ni/La2O3.Sử dụng phân tích động học truy tìm đồng vị trạng thái ổn định, Verykioset al., 43 loài metan tồn tại trên bề mặt chất xúc tác dướiCác điều kiện của phản ứng.Một phần của chất xúc tác Ni, nội dung có thể nhìn thấybởi XPS sau phản ứng cải cách ngay cả dưới tích phânđiều kiện (xem phần 3,4). Điều này ngụ ý rằng phần này củaNi là miễn phí tiền gửi carbon sau phản ứng. Không lắng đọng carbonđược phát hiện qua TGA, và phân tích nguyên tố sau phản ứngvà vô hiệu hóa không được quan sát thấy trong 100 h trên stream (xemphần 3.7), mà cho thấy rằng các-bon graphitic đã khôngđược hình thành trên bề mặt Ni.Thoáng qua nghiên cứu cho thấy rằng tỷ lệ phân ly củaCO2 ngày Ni crystallites là không đáng kể so với của CH4.24 điều này cho thấy rằng các-bon mà tích tụ ngày Nicrystallites có nguồn gốc chủ yếu từ phân tử CH4

Kết quả (Việt) 2:

nơi PCH4 hoặc pCO2 là những áp lực của chất phản ứng và sản phẩm
và K là hằng số vận tốc phản ứng tương ứng
nhiệt độ. Các chữ 0,68 và 0,25 là một phần
đơn đặt hàng phản ứng đối với CH4 và CO2, tương ứng với.
Đối với các chất xúc tác Ni dựa, phần lớn các phản ứng báo cáo
đơn đặt hàng được trong khoảng 0,55-1,1 đối với một phần CH4 với
áp lực trong khi nó là 0- 0,55 đối với CO2 một phần với
áp lực, 34,35 nhưng các tác giả khác đã báo cáo phản ứng tiêu cực
đơn đặt hàng cho cả CH4 và CO2 pressures.36 phần Bhat và
Sachtler37 báo cáo rằng CO2 cải cách của CH4 là thứ tự đầu tiên
trong CH4 và zero-trật tự trong CO2 trên NAY chất xúc tác, chỉ ra rằng
kích hoạt trái phiếu C-H là bước động học có liên quan trong CH4
cải cách phản ứng và hydro giải hấp để tạo thành H2 và
rằng các phản ứng CO2 với loài chemisorbed bắt nguồn từ
CH4 để tạo thành CO được nhanh chóng và động học không liên quan.
từ những thông tin trên, có thể được gợi ý rằng các
đơn đặt hàng phản ứng với CO2 cải cách của metan là gây tranh cãi.
những xung đột này có thể là do sự khác biệt trong phản ứng
điều kiện, chất xúc tác chuẩn bị, sự khác biệt trong phần
phạm vi áp lực kiểm tra hoặc có nguồn gốc từ thực nghiệm
lỗi của dữ liệu. Nó cũng đã được báo cáo rằng việc bổ sung
oxit kim loại kiềm hoặc kiềm thổ với nickel hỗ trợ trên
alumina thay đổi thứ tự phản ứng từ âm sang dương
đối với áp suất riêng phần của CO2.
38
Trong trường hợp của chúng tôi, để phản ứng một phần đối với CH4
(0,68) cao rằng trật tự phản ứng đối với CO2
(0,25). Kết quả này cho thấy rằng CO2 được hấp thụ mạnh mẽ hơn
so với CH4 trên La2O3. Điều này phù hợp với rất mạnh
sự tương tác giữa CO2 và La2O3 tiết lộ bởi sự hình thành
của oxycarbonates trong việc tăng nhiệt độ với
một CH4 / CO2 / Ông ăn (xem hình 1).
3.10. Phản ứng cơ chế. Một trong những ấn phẩm đầu tiên
về động học của CO2 cải cách của CH4 là vào năm 1967,
báo cáo của Bodrov và Apel'baum, 39 sử dụng Ni lá như các
tài liệu xúc tác. Họ đề xuất rằng CH4 không phản ứng
trực tiếp với CO2. Vì công việc đầu tiên này và đặc biệt là trong những
thập kỷ qua, một số tác giả đã đề xuất các cơ chế khác nhau
cho CH4 / CO2 reforming40-42 nhưng chỉ có một vài trong số họ báo cáo
phương trình động học.
Các cơ chế phản ứng cho phản ứng này đã được nghiên cứu
sử dụng một số kỹ thuật khác nhau, và hầu hết các
quan sát quan trọng mà từ đó một cơ chế được đề xuất
như sau:
• một sự tương tác mạnh mẽ tồn tại giữa CO2 và các La2O3
dẫn đến sự hình thành của La2O2CO3 ổn định. Sự hiện diện của
loài cacbonat đã được quan sát bằng XRD trong và
sau khi phản ứng (Hình 1). Tác phẩm trước của authors14,33
cũng như Verykios10 đã kết luận rằng sự hình thành của
oxycarbonates trong phản ứng đóng một vai trò trung tâm trong khô
cải cách của mêtan trên Ni / La2O3.
Sử dụng trạng thái ổn định đồng vị truy tìm phân tích động học, Verykios
et al., 43 phát hiện ra rằng khí mêtan tồn tại trên bề mặt chất xúc tác dưới
điều kiện phản ứng.
Một phần nào đó của nội dung Ni của chất xúc tác là có thể nhìn thấy
bằng XPS sau khi phản ứng cải cách ngay cả dưới thiếu
điều kiện (xem phần 3.4). Điều này ngụ ý rằng phần này của
Ni là miễn phí tiền gửi carbon sau phản ứng. Không đọng carbon
đã được phát hiện thông qua TGA, và phân tích nguyên tố sau phản ứng
và không khử hoạt tính đã được quan sát trong suốt 100 h trên dòng (xem
phần 3.7), điều này cho thấy carbon graphitic không được
hình thành trên bề mặt Ni.
Nghiên cứu thoáng qua đã chỉ ra rằng tỷ lệ của phân ly của
CO2 trên tinh thể Ni là không đáng kể so với CH4.
24 Điều này cho thấy rằng carbon tích tụ trên Ni
tinh thể có nguồn gốc chủ yếu từ các phân tử CH4