Fig. 11. Observed reaction rate for

Fig. 11. Observed reaction rate for formation of hydrocarbons as a function of time on stream 5 h after start-up for Co (●) and CoRe (±) catalysts supported on Al2 O3 (A), SiO2 (B), and TiO2 (C). H2 /CO = 2.1, PTotal = 20 bar, T = 210 ◦C.
Adapted from reference [124].
ratory CSTR (220 ◦C, 20 bar, and 50–70% synthesis gas conversion levels). Results from the model studies showed that re-oxidation of the catalyst occurred depending on the PH2 /PH2 O ratio which is in contradiction with bulk phase thermodynamics. Formation of both reducible and less reducible cobalt oxide species was observed by MES and was in agreement with the thermogravimetric studies. Data from realistic FTS combined with steam feeding indicated a second cause of deactivation in addition to poisoning. Based on

their model studies, the authors did not exclude re-oxidation as a possible deactivation mechanism. Further studies were performed under atmospheric pressure. The group also reported the design of a high-pressure cell. Data obtained from the high-pressure cell are suggesting further reduction of the catalyst with increasing total pressure during treatment with a gas mixture having PH2 /PH2 O =
1.0 at 150 ◦C and pressures up to 10 bar [130]. The importance of
reaction conditions on the re-oxidation phenomena should hence be emphasized.
Sasol in cooperation with university research groups has employed advanced characterization techniques like HR-TEM, TPR, XRD, XAS and magnetism in an attempt to further investigate the influence of water and the potential re-oxidation of indus- trial catalysts. Simultaneously, EXAFS, AFM, XPS and Rutherford backscattering spectrometry (RBS) were used to study model cata- lysts. Initially, a planar Co/SiO2/Si(1 0 0) model catalyst with cobalt crystallites of 4–5 nm was prepared and subjected to FTS simulated
environment (H2/H2O= 1, PTotal = 0.4 mbar, and 150–450 ◦C) [131].
The catalyst was characterized before and after treatment. Near- edge X-ray absorption fine structure (NEXAFS) results from the Co LIII-edge showed no indication of re-oxidation at the present con- ditions. It was proposed that crystallites within this size range did not re-oxidize during FTS. Additionally, spherical Co/SiO2 model catalysts were prepared having cobalt crystallites with average size of 4, 13 and 28 nm and their behaviour against oxidation was also examined [132]. A strongly oxidizing environment was used (H2O/He, PH2 O = 0.04 bar). The catalysts were subjected to these

Kết quả (Việt) 1:

Hình 11. Quan sát phản ứng các tỷ lệ để hình thành các hydrocarbon là một chức năng của thời gian trên dòng 5 h sau khi khởi động cho Co (●) và chất xúc tác lõi (±) được hỗ trợ trên Al2 O3 (A), SiO2 (B), và TiO2 (C). H2 /CO = 2.1, PTotal = 20 thanh, T = 210 ◦C.
chuyển thể từ tài liệu tham khảo [124].
ratory CSTR (220 ◦C, 20 bar và mức độ chuyển đổi khí tổng hợp 50-70%). Các kết quả từ các nghiên cứu của mô hình cho thấy rằng re-oxy hóa của chất xúc tác xảy ra tùy thuộc vào tỷ lệ PH2 PH2 O là mâu thuẫn với số lượng lớn giai đoạn nhiệt động lực học. Sự hình thành của cả hai reducible và ít reducible côban ôxít loài được quan sát bởi MES và là trong thỏa thuận với các nghiên cứu thermogravimetric. Dữ liệu từ FTS thực tế kết hợp với hơi nước cho ăn chỉ ra một nguyên nhân thứ hai của vô hiệu hóa ngoài ngộ độc. Dựa trên

nghiên cứu mô hình của họ, các tác giả đã không loại trừ re-oxy hóa như là một cơ chế có thể vô hiệu hóa. Tiếp tục nghiên cứu đã được thực hiện dưới áp suất khí quyển. Nhóm cũng báo cáo thiết kế của một tế bào áp lực cao. Dữ liệu thu được từ các tế bào áp lực cao đề nghị tiếp tục giảm chất xúc tác với tăng áp suất trong khi điều trị với một hỗn hợp khí có PH2 PH2 O =
1.0 tại 150 ◦C và áp lực lên đến 10 bar [130]. Tầm quan trọng của
phản ứng điều kiện về hiện tượng re-oxy hóa do đó nên được nhấn mạnh.
Sasol trong hợp tác với đại học nhóm nghiên cứu đã sử dụng kỹ thuật tiên tiến đặc tính như HR-TEM, TPR, XRD, XAS và từ tính trong một nỗ lực để tiếp tục điều tra influence nước và tiềm năng re-quá trình oxy hóa của chất xúc tác indus-thử nghiệm. Đồng thời, EXAFS, AFM, XPS và Rutherford backscattering spectrometry (RBS) được sử dụng để nghiên cứu mô hình cata-lysts. Ban đầu, một chất xúc tác mô hình Co/SiO2/Si(1 0 0) phẳng với coban crystallites của 4-5 nm được chuẩn bị và phải chịu sự FTS mô phỏng
môi trường (H2/H2O = 1, PTotal = cách 0.4 mbar, và 150-450 ◦C) [131].
chất xúc tác được đặc trưng trước và sau khi điều trị. Gần cạnh X-ray hấp thụ fine cấu trúc (NEXAFS) kết quả từ Co LIII-cạnh cho thấy không có dấu hiệu của re-oxy hóa tại hiện nay con-ditions. Nó đã được đề xuất rằng crystallites trong phạm vi kích thước này đã làm lại ôxy hóa trong FTS. Ngoài ra, hình cầu Co/SiO2 chất xúc tác mô hình đã được chuẩn bị có cobalt crystallites với các kích thước trung bình của 4, 13 và 28 nm và hành vi của họ chống lại quá trình oxy hóa là cũng kiểm tra [132]. Một môi trường chất ôxi hóa mạnh mẽ được sử dụng (H2O / ông, PH2 O = 0,04 thanh). Các chất xúc tác đã phải chịu những

Kết quả (Việt) 2:

Vả. 11. Tốc độ phản ứng quan sát được sự hình thành của các hydrocacbon như một hàm của thời gian vào hoạt động 5 giờ sau khi khởi động cho Co (●) và Core (±) chất xúc tác hỗ trợ trên Al2 O3 (A), SiO2 (B), và TiO2 (C ). H2 / CO = 2,1, PTotal = 20 bar, T = 210 ◦ C.
Phỏng theo tài liệu tham khảo [124].
(220 ◦ C, 20 thanh, và 50-70% tổng mức chuyển đổi khí) ratory CStr. Kết quả từ các nghiên cứu mô hình cho thấy lại quá trình oxy hóa của chất xúc tác xảy ra tùy thuộc vào tỷ lệ O PH2 / PH2 đó là mâu thuẫn với nhiệt động lực học giai đoạn số lượng lớn. Hình thành của cả hai loài cobalt oxide khử và ít khử được quan sát bởi MES và sự đồng thuận với các nghiên cứu thermogravimetric. Dữ liệu từ FTS thực tế kết hợp với ăn hơi chỉ ra một nguyên nhân thứ hai của Chấm dứt hoạt ngoài ngộ độc. Dựa trên các nghiên cứu mô hình của họ, các tác giả không loại trừ lại quá trình oxy hóa là một cơ chế có thể vô hiệu hóa. Nghiên cứu sâu hơn đã được thực hiện dưới áp suất khí quyển. Nhóm này cũng báo cáo thiết kế của một tế bào áp lực cao. Dữ liệu thu được từ các tế bào áp suất cao đang đề xuất giảm hơn nữa của chất xúc tác với sự gia tăng áp suất trong khi điều trị với một hỗn hợp khí có PH2 / PH2 O = 1,0 tại 150 ◦ C và áp suất lên đến 10 bar [130]. Tầm quan trọng của điều kiện phản ứng về các hiện tượng tái oxy hóa do đó cần được nhấn mạnh. Sasol trong hợp tác với các nhóm nghiên cứu trường đại học đã sử dụng kỹ thuật đặc tính tiên tiến như HR-TEM, TPR, XRD, XAS và từ trong một nỗ lực để tiếp tục điều tra ảnh hưởng của nước và khả năng tái quá trình oxy hóa của chất xúc tác ngành công nghiệp-thử nghiệm. Đồng thời, EXAFS, AFM, XPS và Rutherford phổ tán xạ ngược (RBS) đã được sử dụng để nghiên cứu mô hình Cata-lysts. Ban đầu, một phẳng Co/SiO2/Si (1 0 0) mô hình chất xúc tác với tinh thể coban 4-5 nm đã được chuẩn bị và bị FTS mô phỏng môi trường (H2/H2O = 1, PTotal = 0,4 mbar, và 150-450 ◦ C ) [131]. Chất xúc tác được đặc trưng trước và sau khi điều trị. Gần cạnh X-quang hấp thụ cấu trúc tinh (NEXAFS) kết quả từ Co LIII tiến cho thấy không có dấu hiệu của quá trình oxy hóa lại ở hiện tại con-ditions. Có đề xuất rằng tinh thể trong phạm vi kích thước này không tái oxy hóa trong FTS. Ngoài ra, các chất xúc tác hình cầu mô hình Co/SiO2 đã được chuẩn bị tinh thể có coban với kích thước trung bình của 4, 13 và 28 nm và hành vi của họ chống lại quá trình oxy hóa cũng được kiểm tra [132]. Một môi trường oxy hóa mạnh mẽ được sử dụng (H2O/He, PH2 O = 0,04 bar). Các chất xúc tác đã phải chịu những