To introduce two R-carboxy moieties

To introduce two R-carboxy moieties at C4 and C8, acetal
6 was hydrolyzed to give diketone 8. Two carbon units at
C4 and C8 were introduced by double Wittig methylenation
to provide bis-exo-methylene δ-lactone 9. Steric congestion
at C4 and C8 at neopentyl positions was so severe that the
reaction with methoxymethylene triphenylphosphorane resulted in complete recovery of 8. Attempts to introduce R,â-
unsaturated ester groups at C4 and C8 by palladium-catalyzed
carbonyl insertion of the corresponding trifluoromethanesulfonylenol
ether were not fruitful, probably also due to
the same steric hindrance. The lactonic portion was reduced
with lithium aluminum hydride and the resulting diol 10 was
selectively protected as TBS-ether at first and then as MPMether
to provide 11 for future selective transformations of
two alcohols.

Kết quả (Việt) 1:

Giới thiệu hai R-carboxy moieties C4 và C8, acetal6 thủy phân đạm để cung cấp cho diketone 8. Hai đơn vị carbon tạiC4 và C8 được giới thiệu bởi đôi Wittig methylenationđể cung cấp bis-exo-mêtylen δ-lacton 9. Steric tắc nghẽntại C4 và C8 lúc neopentyl vị trí là nghiêm trọng như vậy mà cácphản ứng với methoxymethylene triphenylphosphorane kết quả hoàn thành phục hồi của 8. Nỗ lực để giới thiệu các R, â-Nhóm không bão hòa ester C4 và C8 bởi xúc tác palladiumcacbonyl chèn của trifluoromethanesulfonylenol tương ứngête đã không hiệu quả, có lẽ cũng docùng một trở ngại steric. Phần lactonic được giảmvới liti nhôm hiđrua và kết quả diol 10 làchọn lọc bảo vệ TBS-ether ban đầu và sau đó là MPMetherđể cung cấp 11 cho tương lai chọn lọc biến đổi củahai rượu.

Kết quả (Việt) 2:

Để giới thiệu hai gốc thuốc R-carboxy ở C4 và C8, acetal
6 đã được thủy phân để cung cấp cho diketone 8. Hai đơn vị carbon tại
C4 và C8 đã được giới thiệu bởi đôi Wittig methylenation
để cung cấp bis-exo-methylene δ-lacton 9. tắc nghẽn steric
tại C4 và C8 tại các vị trí neopentyl là rất nghiêm trọng mà các
phản ứng với methoxymethylene triphenylphosphorane dẫn phục hồi hoàn toàn của 8. Những nỗ lực để giới thiệu R, â-
nhóm este không no ở C4 và C8 bằng palladium-xúc tác
cacbonyl chèn của trifluoromethanesulfonylenol tương ứng
ether là không hiệu quả, có lẽ cũng do
những trở ngại về không gian tương tự. Phần lactonic đã giảm
với lithium nhôm hiđrua và diol kết quả 10 đã được
bảo vệ một cách chọn lọc như TBS-ete ở đầu tiên và sau đó là MPMether
để cung cấp 11 để biến đổi có chọn lọc tương lai của
hai rượu.