corresponding alcohol 7 gave (E)-en

corresponding alcohol 7 gave (E)-enal 8 in 45% yield along with
a considerable amount of tricyclic products (stereochemistry
undefined, ∼20% combined yield). Further experiments revealed
a trace amount of acid, generated under the oxidation conditions,
was responsible for the contaminated cyclization. IBX was finally
identified as the optimal oxidation reagent, affording enal 8 in
excellent yield (94%, 20-g scale). Following Yamamoto’s
conditions,12 SnCl4 promoted the cyclization to give cyclized
compounds cis-9p and cis-9o in a combined 56% yield. However,
both stereoselectivity (ds 3/1) and regioselectivity (para-/ortho-,
2.4/1) were not appealing (Scheme 2). The preference of an axial
hydroxyl group at C(4) (ds 3/1) was confirmed by 2D NOE
analyses of cis-9o and cis-9p.
13 During the cyclization reaction,
the major intermediate cis-10 was also identified. This product,
which lacks the conjunct B-ring, is probably derived from the
Lewis acid mediated aldehyde−ene reaction or incomplete
cationic cyclization.1

Kết quả (Việt) 1:

tương ứng rượu 7 cho (E)-Vial 8 trong 45% sản lượng cùng vớimột số lượng đáng kể của sản phẩm tricyclic (hóa học lập thểundefined, ∼20% kết hợp sản lượng). Tiếp tục thử nghiệm tiết lộmột số lượng dấu vết của axít, được tạo ra theo điều kiện dân số quá trình oxy hóa,chịu trách nhiệm cyclization bị ô nhiễm. Phủ IBX là cuối cùngxác định là quá trình oxy hóa tối ưu hoá, affording Vial 8 trongTuyệt vời sản lượng (94%, 20-g quy mô). Sau của Yamamotođiều kiện, 12 SnCl4 quảng cáo cyclization để cung cấp cho cyclizedhợp chất cis - 9p và cis-9o trong một năng suất 56% kết hợp. Tuy nhiên,stereoselectivity (ds 3/1) và regioselectivity (para- / ortho-,2.4/1) đã không hấp dẫn (đề án 2). Sở thích của một trụcnhóm hiđrôxyl tại C(4) (ds 3/1) đã được xác nhận bởi 2D NOEphân tích của cis-9o và cis - 9p.13 trong phản ứng cyclization,Trung cấp chính cis-10 cũng được xác định. Sản phẩm này,mà thiếu conjunct B-vòng, có lẽ bắt nguồn từ cácAxit Lewis trung gian aldehyde−ene phản ứng hoặc không đầy đủcation cyclization.1

Kết quả (Việt) 2:

rượu 7 tương ứng đã cho (E) -enal 8 trong 45% sản lượng cùng với
một số lượng đáng kể các sản phẩm ba vòng (lập thể
không xác định, ~20% năng suất kết hợp). Thí nghiệm tiết lộ thêm
một số dấu vết của axit, tạo ra theo các điều kiện oxy hóa,
chịu trách nhiệm về tạo vòng ô nhiễm. IBX cuối cùng đã được
xác định là quá trình oxy hóa chất phản ứng tối ưu, và cung enal 8 trong
sản lượng xuất sắc (94%, quy mô 20 g). Sau Yamamoto của
điều kiện, 12 SnCl4 thúc đẩy sự tạo vòng để cung cấp cho cyclized
hợp chất cis-9p và cis-9o trong một năng suất kết hợp là 56%. Tuy nhiên,
cả hai stereoselectivity (ds ​​3/1) và regioselectivity (para- / ortho,
2,4 / 1) không được hấp dẫn (Đề án 2). Sự ưa thích của một trục
nhóm hydroxyl ở C (4) (ds 3/1) đã được khẳng định bởi 2D NOE
phân tích của cis-9o và cis-9p.
13 Trong các phản ứng tạo vòng,
cis-10 trung cấp chính cũng đã được xác định. Sản phẩm này,
mà thiếu B-ring liên kết, có lẽ có nguồn gốc từ các
axit Lewis qua trung gian phản ứng aldehyde-ene hoặc không đầy đủ
cyclization.1 cation