BiFE), mercury film (MFE) and bare

BiFE), mercury film (MFE) and bare glassy carbon electrodes
for the measurement of 100gL
−1
tin, and the effect upon the
stripping signal if tin was added before (A) or after the addition
of catechol (B). In both cases, there was practically no signal
corresponding to tin observed at the bare GCE. The addition
of tin before catechol (A(b)) revealed well-defined single sig-nals in both recorded stripping voltammograms obtained at in
situ formed MFE and BiFE, at−0.60 and−0.59 V, respectively.
However, both electrodes exhibited relatively low signals corre-sponding to tin, with the signal at BiFE approximately twice as
large as that observed at MFE. Following addition of 150M
catechol to the measurement solution (A(c)), the signals for tin at
both MFE and BiFE increased significantly. It can be clearly seen
that the increase in the stripping signal is more pronounced at
BiFE and is accompanied with the appearance of a second oxida-tion peak at−0.34 V, corresponding to stepwise oxidation of Sn
0
to Sn
2+
and Sn
2+
to Sn
4+
, respectively, while the absence of the
second peak is obvious at MFE. In the case where catechol was
added to the measurement solution before tin (B(b)), there was
practically no change in the stripping voltammograms recorded
at both MFE and BiFE electrodes in comparison with the solu-tion containing only 10 mg L
−1
of bismuth or mercury ions,
indicating the appropriateness of catechol for performing anodic
stripping voltammetry at in situ formed BiFE. After addition of
100gL
−1
tin (B(c)) to the solution (following the addition of
catechol), both electrodes exhibited two distinct voltammetric
stripping signals corresponding to stepwise oxidation of tin, the
signal at MFE (at−0.57 V) being higher than that observed at
BiFE (also at−0.57 V). However, it is important to note that in
both cases, when tin was added before (A) and after (B) addition
of catechol, the signals corresponding to tin at BiFE remained
practically unchanged (slightly higher, when tin was added after
catechol), while the signals obtained at MFE were consider-ably higher if catechol was added first. Concerning practical
application, this characteristic suggests that the BiFE is more
convenient and reliable for measurement of tin, particularly in
real samples, since tin is already present in the sample solution,
and pre-treatment of the electrode in a blank solution containing
only mercury ions and catechol can be tedious. Nevertheless,
non-toxic character of BiFE also favors its wider application
instead of mercury analogues.
To gain more insights into the effect of catechol upon the in
situ formation of BiFE, we conducted cyclic voltammetric mea-surements in a model solution of 0.1 M acetate buffer, to which
catechol was first added, followed by the addition of 10 mg L
−1
bismuth ions (Fig. 2A), and inversely, with the addition of
E.A. Hutton et al. / Analytica Chimica Acta 580 (2006) 244–250 247
Fig. 2. Cyclic voltammograms obtained at the glassy carbon electrode in a solution containing A: 0.1 M acetate buffer (dashed line), followed by the additon of
0.5 mM catechol (thin line) and 10 mg L
−1
bismuth (thick line), B: 0.1 M acetate buffer (dashed line), followed by the addition of 10 mg L
−1
bismuth (thin line) and
0.5 mM catechol (thick line). Scan rate, 100 mV s
−1
and initial potential,−1.1 V.
catechol after bismuth (Fig. 2B). The cyclic voltammograms
revealed that the signals corresponding to oxidation (stripping
off) and reduction (deposition) of the bismuth film are not sig-nificantly affected by the addition of catechol, implying that
the in situ formation of BiFE is practically uninfluenced by the
addition of low concentrations of catechol. This experiment has
proved again the robustness of the bismuth film electrode and
its suitability for measuring tin in real samples. In addition, in
Fig. 2B, we can observe the negligible attenuation of the signal
corresponding to bismuth, which is probably due to competition
for the adsorption sites of catechol and bismuth on the surface of
the substrate GCE. Note also in bothFig. 2A and B, at potentials
around +0.3 V, well-defined oxidation and reduction signals cor-responding to the redox process of catechol. After addition of
bismuth ions into measurement solution (Fig. 2A), both redox
peaks corresponding to catechol slightly increased. Obviously,
the residues of oxidized bismuth film, which is formed in this
anodic potential range, exhibit slightly higher catalytic activity
toward oxidation/reduction of catechol than bare glassy carbon
electrode. Reduction waves at approximately−0.7 V, which are
observed in bothFig. 2A and B in the absence of bismuth, origi-nate from the reduction of oxygen in the measurement solution.
In addition toFigs. 1 and 2, we performed measurements with a
medium exchange approach between preconcentration and strip-ping steps both in the presence and in the absence of catechol.
We observed, that catechol did not affect a stripping step, thus w

Kết quả (Việt) 1:

BiFE), thủy ngân phim (MFE) và trần thủy tinh carbon điện cựcđể đo 100 gL−1thiếc, và có hiệu lực khi cáctước tín hiệu nếu điền đã được bổ sung trước khi (A) hoặc sau khi việc bổ sungcủa catechol (B). Trong cả hai trường hợp, đã có thực tế không có tín hiệutương ứng với tin quan sát tại GCE trần. Việc bổ sungtin trước khi catechol (A(b)) tiết lộ cũng được xác định duy nhất sig-nals trong cả hai voltammograms bóc ghi thu được trongSitu thành lập MFE và BiFE, at−0.60 and−0.59 V, tương ứng.Tuy nhiên, cả hai điện cực triển lãm tương đối thấp tín hiệu corre-sponding để điền, với tín hiệu tại BiFE khoảng hai lần nhưlớn như quan sát tại MFE. Các bổ sung sau 150 mcatechol giải pháp đo lường (A(c)), tín hiệu cho điền tạiMFE và BiFE tăng lên đáng kể. Nó có thể được nhìn thấy rõ ràngrằng sự gia tăng tín hiệu bóc rõ nét hơn lúcBiFE và được đi kèm với sự xuất hiện của một thứ hai oxida-tion đỉnh at−0.34 V, tương ứng với quá trình oxy hóa stepwise của Sn0để Sn2 +và Sn2 +để Sn4 +, tương ứng, trong khi sự vắng mặt của cácđỉnh cao thứ hai là rõ ràng tại MFE. Trong trường hợp nơi catecholThêm vào các giải pháp đo lường trước khi điền (B(b)), cóthực tế không có thay đổi trong voltammograms bóc ghitại MFE và BiFE điện cực khi so sánh với solu-tion có chứa chỉ 10 mg L−1Các ion bitmut hay thủy ngân,cho thấy thích hợp của catechol để thực hiện anodictước voltammetry lúc tại chỗ thành lập BiFE. Sau khi bổ sung của100 gL−1điền (B(c)) giải pháp (sau việc bổ sung cáccatechol), cả hai điện cực trưng bày hai khác biệt voltammetrictước tín hiệu tương ứng với quá trình oxy hóa stepwise thiếc, cáctín hiệu tại MFE (at−0.57 V) là cao hơn quan sát tạiBiFE (cũng at−0.57 V). Tuy nhiên, nó là quan trọng cần lưu ý rằng trongcả hai trường hợp, khi điền đã được bổ sung trước khi (A) và sau khi (B) bổ sungcủa catechol, các tín hiệu tương ứng với điền tại BiFE ở lạithực tế không thay đổi nhất (hơi cao hơn, khi tin được thêm vào sau khicatechol), trong khi các tín hiệu thu được tại MFE đã xem xét-ably cao hơn nếu catechol đã được bổ sung lần đầu tiên. Liên quan đến thực tếứng dụng, đặc tính này cho thấy rằng BiFE thêmthuận tiện và đáng tin cậy cho đo lường tin, đặc biệt là tạithực sự mẫu, kể từ khi tin là đã có trong các giải pháp mẫu,và trước khi điều trị của điện cực trong một giải pháp trống cóchỉ mercury ion và catechol có thể được tẻ nhạt. Tuy nhiên,nhân vật không độc hại của BiFE cũng ủng hộ ứng dụng rộng lớn hơn của nóthay vì analogues thủy ngân.Để đạt được cái nhìn sâu hơn vào tác dụng của catechol khi các trongsitu các hình thành của BiFE, chúng tôi tiến hành cyclic voltammetric mea-surements trong một giải pháp mô hình của bộ đệm axetat 0.1 M, màcatechol đầu tiên được bổ sung, theo sau là việc bổ sung 10 mg L−1Các ion bitmut (hình 2A), và ngược lại, với việc bổ sungE.A. Hutton et al. / Analytica Chimica Acta 580 (2006) 244-250 247Hình 2. Nhóm cyclic voltammograms đạt được các điện cực như thủy tinh cacbon trong một giải pháp có chứa A: 0.1 M axetat đệm (tiêu tan khổ), tiếp theo additon của0,5 mM catechol (dòng mỏng) và 10 mg L−1bitmut (dày khổ), B: 0.1 M axetat đệm (tiêu tan khổ), theo sau là việc bổ sung 10 mg L−1bitmut (dòng mỏng) và0,5 mM catechol (dày dòng). Quét tỷ lệ, 100 mV s−1và ban đầu tiềm năng, −1.1 V.catechol sau khi bitmut (hình 2B). Giải voltammogramstiết lộ rằng các tín hiệu tương ứng với quá trình oxy hóa (tướctắt) và giảm (lắng đọng) của bitmut phim không bị ảnh hưởng bởi việc bổ sung các catechol, ngụ ý rằng sig-nificantlysự hình thành tại chỗ của BiFE thực tế uninfluenced bởi cácbổ sung các nồng độ thấp của catechol. Thử nghiệm này cómột lần nữa chứng minh mạnh mẽ của điện cực phim bitmut vàsự phù hợp của nó để đo điền trong mẫu thực sự. Ngoài ra, trongHình 2B, chúng tôi có thể quan sát sự suy giảm đáng kể của tín hiệutương ứng với bitmut, mà có lẽ là do cạnh tranhcho các trang web hấp phụ của catechol và bitmut trên bề mặtbề mặt GCE. Cũng lưu ý trong bothFig. 2A và B, tại tiềm năngxung quanh thành phố +0.3 V, được xác định rõ các quá trình oxy hóa và giảm tín hiệu cor-đáp ứng với quá trình ôxi catechol. Sau khi bổ sung củabitmut ion vào giải pháp đo lường (hình 2A), cả hai redoxđỉnh núi tương ứng với catechol hơi tăng lên. Rõ ràng,dư lượng oxy hóa bitmut phim, mà được hình thành trong điều nàyphạm vi tiềm năng anodic, triển lãm hơi cao xúc tác hoạt độngĐối với quá trình oxy hóa/giảm catechol hơn trần thủy tinh cacbonđiện cực. Giảm sóng tại approximately−0.7 V, màquan sát thấy ở bothFig. 2A và B trong sự vắng mặt của bitmut, origi-nate từ việc giảm oxy trong các giải pháp đo lường.Trong bổ sung toFigs. 1 và 2, chúng tôi thực hiện các phép đo với mộtcách tiếp cận vừa trao đổi giữa preconcentration và dải-ping bước trong sự hiện diện và trong sự vắng mặt của catechol.Chúng tôi quan sát, catechol đó đã làm ảnh hưởng đến một bước bóc, do đó w