The reactivity measurement programm

The reactivity measurement programme was composed
of a cycle including reduction under hydrogen
(from room temperature up to 600 °C with a slope of
10 °C·min–1 for reactivity with a H2O/CH4 ratio of 1 or to 700 °C with the same slope for reactivity with a
H2O/CH4 ratio of 3 or in the presence of hydrogen).
Then, after an argon purge, the reactant gas mixture
was admitted into the reactor and the temperature
was increased up to 800 °C with steps of 1 h every
50 °C (GC analyses). For ageing tests, the activity
was maintained at 800 °C. The used temperature
programmes are summarised in figure 1.
3. Results
3.1. Characterisation of LaNixFe1–xO3 systems
before catalytic test
The characterisation of the LaNixFe1–xO3 before
test has been discussed elsewhere [7]. As a summary,
XRD shows that a solid solution is formed in all
proportions and whatever x might be (05x51).
However, a progressive and regular shift of the
main line position corresponding to that structure is
observed from LaFeO3 (32.3) (2u) to LaNiO3 (32.8)
(2u) and the lattice parameter decreases linearly with
increasing x from 3.92 (LaFeO3) to 3.84 (LaNiO3).
The homogeneity of the LaNixFe1-xO3 solid solution
was confirmed by the constant local elemental distribution
obtained by TEM coupled with EDS.
Since it is generally admitted that the active species
in steam reforming is the reduced metal, the
reducibility of the catalysts was studied. TPR has
shown that LaFeO3 is almost irreducible in the studied
range, whereas LaNiO3 is reduced in two steps:
from NiIII to NiII with formation of a La2Ni2O5 phase
around 420 °C, and from NiII to Ni° at 550 °C. In the
case of LaNixFe1–xO3, for decreasing x values, the
position of the maximum of the first peak is shifted
to lower temperatures (420 °C for x=1 to 370 °C for
x=0.3), and that of the second reduction peak to
higher temperatures (550 °C for x=1 to 870 °C for
x=0.3). It was previously concluded [7] that, for LaNiFe catalysts, part of the iron was reduced with
the assistance of nickel and that a Ni–Fe alloy was
formed at the end of the reduction. The alloy formation
has been confirmed by Mo¨ssbauer and magnetism
measurements. However, this state is not
necessarily obtained after reaction depending on the
reducing power of the reaction mixture. Thus, a
nickel–iron alloy has been evidenced after dry reforming
[8], whereas only nickel metal has been
characterised after oxyreforming [7].

Kết quả (Việt) 1:

Chương trình đo lường phản ứng đã được sáng táctrong một chu kỳ bao gồm giảm dưới hiđrô(từ nhiệt độ phòng lên đến 600 ° C với độ dốc của10 ° C·min-1 cho phản ứng với tỉ lệ H2O/CH4 1 hoặc đến 700 ° C với cùng một độ dốc cho phản ứng với mộtH2O/CH4 tỉ lệ 3 hoặc sự hiện diện của hiđrô).Sau đó, sau một cuộc thanh trừng argon, hỗn hợp khí phảnđã được nhận vào các lò phản ứng và nhiệt độđược tăng lên đến 800 ° C với bước 1 h mỗi50 ° C (GC phân tích). Đối với lão hóa xét nghiệm, các hoạt độngđược duy trì ở 800 ° C. Nhiệt độ sử dụngchương trình được tóm tắt trong hình 1.3. kết quả3.1. characterisation LaNixFe1-xO3 hệ thốngtrước khi thử nghiệm xúc tácCharacterisation LaNixFe1-xO3 trướcthử nghiệm đã thảo luận ở nơi khác [7]. Như là một bản tóm tắt,XRD cho thấy dung dịch rắn được hình thành trong tất cảtỷ lệ và x bất cứ điều gì có thể là (05 x 51).Tuy nhiên, một sự thay đổi tiến bộ và thường xuyên của cácvị trí dòng chính tương ứng với cấu trúc đó làquan sát từ LaFeO3 (32,3) (2u) để LaNiO3 (32,8)(2u) và tham số lưới giảm tuyến tính theox ngày càng tăng từ 3,92 (LaFeO3) để 3,84 (LaNiO3).Tính đồng nhất của dung dịch rắn LaNixFe1-xO3đã được xác nhận bởi việc phân phối địa phương hằng số nguyên tốthu được bằng TEM cùng với EDS.Kể từ khi nó thường thừa nhận rằng các loài hoạt độngtrong hơi nước cải cách là kim loại giảm, cácreducibility của những chất xúc tác được nghiên cứu. TPR đãchỉ ra rằng LaFeO3 irreducible hầu như trong các nghiên cứutầm hoạt động, trong khi LaNiO3 là giảm trong hai bước:từ NiIII để NiII với sự hình thành của một giai đoạn La2Ni2O5khoảng 420 ° C, và từ NiII đến Ni ° 550 ° c. Trong cáctrường hợp của LaNixFe1-xO3, để giảm x giá trị, cácvị trí của tối đa là đỉnh đầu tiên được chuyểnđể hạ nhiệt độ (420 ° C x = 1 đến 370 ° C chox = 0,3), và các cao điểm giảm thứ hai đểnhiệt độ cao hơn (550 ° C x = 1 lên 870 ° C chox = 0,3). Nó đã là kết luận trước đó [7], chất xúc tác LaNiFe, một phần của sắt được giảm vớisự hỗ trợ của niken và rằng một hợp kim Ni-Feđược thành lập ở phần cuối của việc giảm. Sự hình thành hợp kimđã được xác nhận bởi Mo¨ssbauer và từ tínhđo lường. Tuy nhiên, tình trạng này không phải lànhất thiết thu được sau phản ứng tùy thuộc vào cácgiảm sức mạnh của phản ứng hỗn hợp. Vì vậy, mộthợp kim niken-sắt đã được minh chứng sau đợt cải cách khô[8], trong khi chỉ nickel metal đãđặc trưng sau khi oxyreforming [7].

Kết quả (Việt) 2:

Các chương trình đo lường phản ứng được sáng tác
của một chu kỳ bao gồm giảm thuế theo hydro
(từ nhiệt độ phòng lên đến 600 ° C với độ dốc
10 ° C · min-1 cho phản ứng với một tỷ lệ H2O / CH4 của 1 hoặc đến 700 ° C với cùng một độ dốc cho phản ứng với một
tỷ lệ H2O / CH4 3 hoặc trong sự hiện diện của hydro).
sau đó, sau khi một cuộc thanh trừng argon, hỗn hợp khí chất phản ứng
được đưa vào lò phản ứng và nhiệt độ
đã tăng lên đến 800 ° C với các bước của 1 h mỗi
50 ° C (GC phân tích). Đối với các bài kiểm tra lão hóa, hoạt động này
đã được duy trì ở nhiệt độ 800 ° C. Nhiệt độ sử dụng
các chương trình được tóm tắt trong hình 1.
3. Kết quả
3.1. Định tính chất của hệ thống LaNixFe1-xO3
trước khi thử nghiệm xúc tác
Các đặc tính của LaNixFe1-xO3 trước khi
thử nghiệm đã được thảo luận ở nơi khác [7]. Như một bản tóm tắt,
XRD cho thấy rằng một giải pháp vững chắc được hình thành trong tất cả các
tỷ lệ và bất cứ điều gì x có thể được (05x51).
Tuy nhiên, một sự thay đổi tiến bộ và thường xuyên của các
vị trí đường chính tương ứng với cấu trúc đó được
quan sát từ LaFeO3 (32,3) (2u) để LaNiO3 (32.8)
(2u) và các thông số mạng tinh thể giảm tuyến tính với
tăng x từ 3.92 (LaFeO3) đến 3,84 (LaNiO3).
các tính đồng nhất của dung dịch rắn LaNixFe1-xO3
đã được khẳng định bởi sự phân bố các nguyên tố địa phương liên tục
thu được bằng TEM cùng với EDS.
Kể từ khi nó thường được thừa nhận rằng các loài động
trong hơi nước được các kim loại giảm,
tính khử của các chất xúc tác đã được nghiên cứu. TPR đã
chỉ ra rằng LaFeO3 là gần như không thể giản lược trong nghiên cứu
phạm vi, trong khi LaNiO3 được giảm theo hai bước:
từ NiIII để NiII với sự hình thành của một giai đoạn La2Ni2O5
khoảng 420 ° C, và từ NiII Ni ° 550 ° C. Trong
trường hợp của LaNixFe1-xO3, cho giảm giá trị x, các
vị trí của cực đại của đỉnh đầu tiên được chuyển
tới nhiệt độ thấp hơn (420 ° C cho x = 1-370 ° C cho
x = 0,3), và của người thứ hai giảm đỉnh cao để
nhiệt độ cao (550 ° C cho x = 1-870 ° C cho
x = 0,3). Trước đây người ta đã kết luận [7] rằng, đối với các chất xúc tác LaNiFe, một phần của sắt đã giảm với
sự hỗ trợ của niken và hợp kim Ni-Fe được
hình thành vào cuối của giảm. Sự hình thành hợp kim
đã được xác nhận bởi Mo¨ssbauer và từ
phép đo. Tuy nhiên, tình trạng này không
nhất thiết phải thu được sau phản ứng phụ thuộc vào
năng lượng giảm của hỗn hợp phản ứng. Do đó, một
hợp kim niken-sắt đã được chứng minh sau khi khô cải cách
[8], trong khi chỉ có niken kim loại đã được
đặc trưng sau oxyreforming [7].