The electroreduction of NH-protic a

The electroreduction of NH-protic a-bromo amides in DMF generates an enolate-type base which undergoes a fast
proton transfer from the parent compound (self-protonation), affording the corresponding reduced amide together with the
conjugate base of the bromo amide. When an acid weaker than the bromo amide is added to the solution, a current increase
in a potential region more negative than the main voltammetric reduction peak is observed under suitable conditions. The
voltammetric pattern is in agreement with an unfavored protonation of the conjugate base of the starting compound by the
added proton donor with regeneration of the electroactive bromo amide. The theoretical analysis of this reduction sequence
has been carried out, and the voltammetric profiles have been simulated. Comparison of the experimental and simulated
voltammetries led to the determination of the acidity difference, ApK,, between the a-bromo amide and the added acid. For
each a-bromo amide it was possible to obtain ApK, data ranging from 1.4 to 4.2. The use of a-bromo amides of different
acidity with the same exogenous acids provided the link between the different sets of relative acidities. In this way, using
six a-bromo amides, a relative acidity scale encompassing an overall pK, variation in DMF of about 10 units could be established.
The relative scale was then anchored to the low pK, scale in DMF through both the determination of the acidity of selected
acids and using a correlation between literature pK, data obtained in both DMF and DMSO. The application of this original
electrochemical mechanism provided absolute pK, data in DMF ranging from about 16 to 26, Le., a pK, region that is practically
unexplored in this solvent.

Kết quả (Việt) 1:

Electroreduction NH protic a bromo Amit ở DMF tạo ra một cơ sở enolate-loại phải trải qua một nhanhproton truyền từ cha mẹ hợp chất (self-protonation), affording tương ứng giảm Amit cùng với cácbazơ liên hợp của bromo Amit. Khi một axit yếu hơn Amit bromo được thêm vào các giải pháp, một sự gia tăng hiện tạitrong một khu vực tiềm năng tiêu cực hơn so với việc giảm voltammetric chính cao điểm là quan sát trong điều kiện thích hợp. Cácvoltammetric mẫu là trong thỏa thuận với protonation unfavored diện của bazơ liên hợp của bắt đầu các hợp chất của cácThêm vào nhà tài trợ proton với tái sinh của electroactive bromo Amit. Phân tích lý thuyết chuỗi giảm nàyđã được thực hiện, và các cấu hình voltammetric đã được mô phỏng. So sánh các thí nghiệm và mô phỏngvoltammetries dẫn đến việc xác định sự khác biệt độ chua, ApK,, giữa một bromo Amit và bổ sung axit. Chomỗi một bromo Amit nó đã có thể để có được ApK, dữ liệu khác nhau, từ 1,4 đến 4,2. Sử dụng một bromo Amit của khác nhauchua với ngoại sinh axit tương tự cung cấp các liên kết giữa các bộ khác nhau của acidities tương đối. Ở đây, bằng cách sử dụngsáu một bromo Amit, một axit tương đối quy mô bao gồm một pK tổng thể, sự thay đổi trong DMF khoảng 10 đơn vị có thể được thiết lập.Quy mô tương đối sau đó đã được neo vào pK thấp, quy mô ở DMF thông qua cả hai việc xác định tính axit của lựa chọnaxit và bằng cách sử dụng một sự tương quan giữa văn học pK, dữ liệu thu được trong DMF và DMSO. Ứng dụng này ban đầuđiện hóa cơ chế cung cấp tuyệt đối pK, dữ liệu trong DMF từ khoảng 16 tới 26, Le., pK, vùng đó là thực tếChưa được khám phá trong dung môi này.

Kết quả (Việt) 2:

Các electroreduction của amit NH-proton có một-bromo trong DMF tạo ra một cơ sở enolate kiểu đó trải qua một nhanh chóng
chuyển proton từ hợp chất gốc (tự proton), và cung cấp giảm amide tương ứng cùng với các
cơ sở liên hợp của các amide Bromo. Khi một acid yếu hơn so với các amide Bromo được thêm vào các giải pháp, một sự gia tăng hiện nay
trong một khu vực có tiềm năng tiêu cực nhiều hơn đỉnh giảm kỹ thuật quét chính được quan sát trong điều kiện thích hợp. Các
mô hình kỹ thuật quét thế là trong thỏa thuận với một proton unfavored của các cơ sở liên hợp của các hợp chất bắt đầu bởi
prôton thêm với sự tái sinh của amide bromo electroactive. Các phân tích lý thuyết của chuỗi giảm này
đã được thực hiện, và các cấu kỹ thuật quét đã được mô phỏng. So sánh các thí nghiệm và mô phỏng
voltammetries dẫn đến việc xác định sự khác biệt nồng độ axit, apk ,, giữa amide một-bromo và axit thêm. Đối với
mỗi một amide-bromo nó đã có thể có được apk, dữ liệu khác nhau 1,4-4,2. Việc sử dụng các amit một-bromo khác nhau
axit với các axit ngoại sinh cùng cung cấp liên kết giữa các bộ khác nhau của tính axít tương đối. Bằng cách này, sử dụng
sáu amit một-bromo, một quy mô axit tương đối bao gồm một pK tổng thể, sự thay đổi trong DMF của khoảng 10 đơn vị có thể được thiết lập.
Quy mô tương đối sau đó đã được neo vào pK thấp, quy mô trong DMF qua cả việc xác định tính axit của chọn
axit và sử dụng một sự tương quan giữa văn học pK, dữ liệu thu được trong cả hai DMF và DMSO. Việc áp dụng ban đầu này
cơ chế điện cung cấp tuyệt đối pK, dữ liệu trong DMF khác nhau, từ 16 đến 26, Lê., Một pK, khu vực đó là thực tế
chưa được khám phá trong dung môi này.