Chúng tôi đã chọn g-C3N4 là nguyên liệu chính cho quá trình tổng hợp
các chất điện chủ yếu là vì những lý do sau đây: (1) g-C3N4
gồm, các nguyên tố đất dồi dào không tốn kém, (2) gC3N4 có thể dễ dàng được điều chế từ thương mại sẵn có và
rẻ tiền nguyên liệu ban đầu, (3) g-C3N4 là hóa học khá
ổn định do sự liên kết hóa trị mạnh mẽ tham gia vào nó [30-32],
và (4) g-C3N4 chứa sâu răng nanosize gồm ba
đơn vị heptazine (Hình 1E.), mà có thể hoạt động như ligand macrocyclic để đưa các ion kim loại xúc tác hoạt động khác nhau
hoặc các hạt nano [33-35]. Tuy nhiên, những kết cấu hấp dẫn
các tính năng của g-C3N4 cần phải có cấu trúc / compositionally "nâng cấp" với các nhóm electrocatalytically tích cực để có đầy đủ
lợi thế của họ và sử dụng các vật liệu cho electrocatalysis của
HER.
Để kết thúc này, chúng tôi đã thực hiện việc tổng hợp của Cu chất xúc tác -C3N4. Các phương pháp tổng hợp chúng tôi sử dụng để làm cho các chất xúc tác
liên quan đến một thủ tục tự lắp ráp một bước (xem Phần 2 cho
chi tiết các thủ tục thử nghiệm). Phương pháp này đã được thông qua
từ tổng hợp báo cáo trước đây của Fe3 + (Zn2 +) - pha tạp g-C3N4
vật liệu lai của Wang et al. [33]. Đó là giá trị nhấn mạnh ở đây
dù rằng mặc dù có những điểm tương đồng trong cấu trúc giữa các CuC3N4 báo cáo ở đây và Fe3 + (Zn2 +) - C3N4 báo cáo trong Ref. [33], như
cũng như những điểm tương đồng của các phương pháp tổng hợp được sử dụng trong cả hai
trường hợp, nó chỉ là Cu-doped g-C3N4 rằng chúng tôi đã cho thấy hoạt động electrocatalytic hướng phản tiến hóa H2. Nói cách khác,
các bài kiểm tra của chúng tôi đã cố gắng của electrocatalysis của HER sử dụng Fe3 + (Zn2 +) -
vật liệu C3N4 mà chúng tôi thực hiện theo báo cáo của Wang et al. [33] như
cũng như nhiều loại khác của các ion kim loại có chứa C3N4 đều
không thành công.
Trong một tổng hợp điển hình, đồng (II) muối (ví dụ như, CuCl2) đã được sử dụng như
là nguồn gốc của đồng, và dicyandiamide đã được sử dụng như là một hữu
monomer cho làm cho g-C3N4. Khi hỗn hợp đồng (II)
muối và dicyandiamide đã được xử lý nhiệt ở nhiệt độ cao (500 ◦C) dưới sự bảo vệ N2, các dicyandiamide trở thành
g-C3N4 trong khi, cùng một lúc, các ion đồng đã trực tiếp
tự lắp ráp tại chỗ trong vòng các dicyandiamide có nguồn gốc từ g-C3N4,
hình thành các vật liệu Cu-C3N4 mong muốn. Số lượng tương đối của
đồng trong vật liệu Cu-C3N4, có thể được xác định bởi thermogravimetric (TG) phân tích (xem bên dưới), đã được thay đổi (hoặc kiểm soát)
bằng cách thay đổi tỷ lệ mol của đồng (II) và muối dicyandiamide. Trong
tác phẩm này, hai mẫu Cu-C3N4 với số lượng khác nhau của đồng,
ký hiệu sau đây gọi là 0.12Cu-C3N4 và 0.31Cu-C3N4, vì
tỉ lệ mol của Cu / g-C3N4 trong số họ đã được tìm thấy là 0,12: 1,00 và
0,31: 1,00, tương ứng, (xem dưới đây) đã được tổng hợp. Tinh khiết g-C3N4
cũng đã được tổng hợp để phục vụ như là một tài liệu tham khảo để so sánh
các cấu trúc, tính chất, và các hoạt động electrocatalytic với những
vật liệu Cu-C3N4. Diện tích bề mặt BET của g-C3N4 và Cu-C3N4
liệu được tìm thấy để được gần như tương tự (ví dụ, 10 cm2 / g và 6 cm2 / g
cho g-C3N4 và 0.12Cu-C3N4, tương ứng).
đang được dịch, vui lòng đợi..