Hydrogenolysis các ankan chủ yếu đãnghiên cứu cho các kim loại chuyển tiếp catalysts.295 những động lựchành vi được đặc trưng bởi các mệnh lệnh phủ định vớitôn trọng áp lực H2 và bởi nhiềuphân mảnh hydrocarbon, ngoại trừ việc chọn lọcsự hình thành của C2H6 trong trường hợp niken catalysts.296Đề xuất cơ chế liên quan đến các dissociativeHấp phụ của các ankan, phát hành một nguyên tử H trên cácbề mặt, theo từng bước cleavage C-Ctrái phiếu. Nó được nhấn mạnh rằng hydrogenolysisphản ứng của các ankan trên LaCoO3 có đặc trưng là khôngchỉ bằng lệnh cao phản ứng với quan đến cácH2 áp lực mà còn bởi sự hình thành chọn lọcCH4; Các khác phân mảnh cũng như ôxy hóahydrocarbon được phát hiện trong giai đoạn khí. Đánh dấunghiên cứu về phản ứng của các ankan với đồng vịđơteri đã cho thấy rằng lớn số metan(CHD3 và CD4) đang tham gia, ngay cả từ Ban đầu của bạnCác giai đoạn của hydrogenolysis, trong khi các phần phân đoạn của cácCác ankan D2 trao đổi là negligibly nhỏ. Nhữngkết quả chỉ ra rằng hấp phụ các ankankhông thể thay đổi, mặc dù các loài bề mặt do đó sản xuấttrải qua một trao đổi nhanh chóng hydro.Ichimura et al.293 so sánh hành vi của LaCoO3,LaFeO3, và LaAlO3 trong hydrogenolysis củaCác ankan và quan sát thấy rằng Perovskit LaCoO3 duyđang hoạt động trong những phản ứng này. Cuộc triển lãm phản ứng mộtCác tỷ lệ tối đa ở một nhiệt độ nhất định, mà phụ thuộcvề bản chất mỗi chất xúc tác: ca. 420 K choLaCoO3 và LaFeO3, và 490 K cho LaAlO3. Cácphân phối D-nguyên tử trong chất phản ứng và sản phẩm,Khi D2 được sử dụng thay vì H2, chỉ đánh giá caoTrao đổi D ethanes 333 và 573 K. Tuy nhiên, cácđơteri phân phối giữa các khí hiđrôđồng vị đạt đến trạng thái cân bằng ở nhiệt độ cao,mặc dù số lượng nhỏ hơn nhiều HD và H2được sản xuất ở nhiệt độ thấp hơn. Các đồng vị phân phốichỉ ra rằng hydro hóa khoản thuthông qua một ethyl triệt để như là trung gian và ratedeterminingbước thay đổi từ hấp phụ của hiđrô333 k để hydro hóa etylcực đoan tại 573 K.Trong quang phổ TPD của hydrocarbon từ LaCoO3tiếp xúc với êtan 300 k, đĩa đơn đỉnh của C2H2 vàC2H4 xuất hiện ở ca. 380 K và có hai ngọn núi của C2H6 tạica. 380 và 540 K, với mêtan chỉ trên 450 K.Gần như cùng một quang phổ TPD được lấy từ cácbề mặt tiếp xúc với C2H4, mặc dù các phần củamethane được hình thành là nhỏ hơn. Quang phổ TPD củahydro từ LaCoO3 cho thấy hai đỉnh núi, gọinhư R-đỉnh cao, xuất hiện dưới 340 K, và cácâ-đỉnh cao, phía trên nhiệt độ này. Khi bề mặtgiữ lại â-H đã tiếp xúc với C2H6 298 k, TPD spectra tiết lộ sự biến mất hoàn toàn của cácĐỉnh núi C2H2 và C2H4 và một nâng cao đáng kểC2H6 và CH4 đỉnh núi, với không có sự thay đổi trongvị trí của họ. Mức tiêu thụ của â-H nằm ở vị tríphía nhiệt độ thấp hơn của â đã xảy ra như là mộthậu quả của liên lạc với C2H6, do đó cho thấyH-loài nào chịu trách nhiệm về cáchydrogenolysis và cũng cho hydro hóa củaC2H4 và C2H2. Hydro đã được desorbed từ cácLaFeO3 và LaAlO3 bề mặt, và spectra TPD của nóbao gồm của R - và â-đỉnh núi tương tự như những người quan sátcho LaCoO3. Tuy nhiên, spectra desorption của C2H4và C2H6 là tương đối đơn giản; chỉ có bản gốcCác phân tử được quan sát thấy. LaFeO3 H-preadsorbedvà LaAlO3 bề mặt chuyển đổi sau đó adsorbedC2H4 chỉ để C2H6. Trên các bề mặt, â-H làcũng chủ yếu được tiêu thụ. Theo tiết lộ của photoelectronphổ học, giảm Co3 + Co2 + xảy ra trongnhững phản ứng, kết quả là một sự thay đổi về cấu trúc và mộtthả xúc tác hoạt động. Ngược lại, không đáng kểthay đổi trong La 3d phổ là quan sát cho bất kỳ của cácchất xúc tác so với nhìn thấy cho La2O3.
đang được dịch, vui lòng đợi..