The final task is the introduction

The final task is the introduction of the R-acetoxy group
at C2. The major issue at this stage is the facile epimerization
at C8 of salvinorin A (1) as well as 2-deacetoxysalvinorin
(18) into 8S-isomers, which is not solved by the total
synthesis of Evans et al.9 As anticipated, various preliminary
studies to introduce the 2-acetoxy group directly into
2-deacetoxysalvinorin (18) were troublesome by employing
reagents such as (diacetoxyiodo)benzene,16 acetoxymethylamine17
and phenylsulfonylphenyloxaziridine18 under either
a variety of acidic or basic reaction conditions. After
screening a wide variety of reagents and reaction conditions
furthermore, this crucial problem was resolved by the
Rubottom method,19 in which brief treatment of deacetoxysalvinorin
A (18) with NaHMDS at -78 °C and subsequently
with TES-Cl successfully led to TES-silylenol ether
19 without C8 epimerization (Scheme 3). Prolonged treat

Kết quả (Việt) 2:

Nhiệm vụ cuối cùng là sự ra đời của các nhóm R-axetoxy
tại C2. Vấn đề chính ở giai đoạn này là epimerization facile
tại C8 của salvinorin A (1) cũng như 2-deacetoxysalvinorin
(18) vào 8S-đồng phân, mà không được giải quyết bằng cách tổng
tổng hợp của Evans et al.9 Như dự đoán, khác nhau sơ bộ
nghiên cứu để giới thiệu nhóm 2-axetoxy trực tiếp vào
2-deacetoxysalvinorin (18) là phiền hà bằng cách sử dụng
các thuốc thử như (diacetoxyiodo) benzen, 16 acetoxymethylamine17
và phenylsulfonylphenyloxaziridine18 dưới hoặc
một loạt các điều kiện phản ứng có tính axit hoặc cơ bản. Sau khi
sàng lọc nhiều loại hóa chất và các điều kiện phản ứng
hơn nữa, vấn đề quan trọng này đã được giải quyết bằng các
phương pháp Rubottom, 19 trong đó điều trị ngắn gọn về deacetoxysalvinorin
A (18) với NaHMDS tại -78 ° C và sau đó
với TES-Cl dẫn đến thành công TES -silylenol ether
19 mà không C8 epimerization (sơ đồ 3). Điều trị kéo dài