2. Experimental2.1. Apparatus and m

2. Experimental
2.1. Apparatus and measurements
AllelectrochemicalexperimentswereperformedwithCHI660B electrochemical workstation (Shanghai Chenhua Co., China). A standard three-electrode cell was used for all electrochemical experiments. Either a bare 3-mm-diameter glassy carbon electrode (GCE) or a modified electrode was used as the working electrodes. A platinum wire served as the counter electrode and all the poten- tials were relative to a saturated calomel electrode (SCE). The mea- surements were carried out in a phosphate buffer saline (PBS) at room temperature. The transmission electron microscope (TEM) images were obtained using a JEM-2100F (JEOL, Japan) operating at 200 kV.
2.2. Chemicals and solutions
Sodium nitrate, potassium permanganate, hydrogen peroxide solution (30%), hydrazine hydrate (85%), and sulfuric acid (98%), Chitosan, Sodium dodecyl sulfate (SDS) were all purchased from Sinopharm Chemical Reagent CO. Ltd. (China). Palladium chloride was bought from Shanghai Xingao Chemical Reagent (China). AA and UA were bought from Sinopharm Chemical Reagent CO. Ltd. (China), DA was bought from Sigma and was used as received. Deionised water was prepared with a Milli-Q water purification system (Millipore, Bedford, MA). AA, DA and UA solutions were freshly prepared in PBS prior to use.
2.3. Electrode preparation and modification
2.3.1. Preparation of the graphene/chitosan composite Graphene oxide (GO) was prepared by employing a modified Hummers method [29], Briefly, 2 g natural graphite powder, 1.2g sodium nitrate and 6 g potassium permanganate were slowly added to 46 mL of sulfuric acid (98wt.%) in an ice bath at 0C. The reaction was kept in a 35C water bath for 30min to oxidize the graphite. After that, 92 mL ultrapure water was gradually added into mixture, while the temperature was increased to 98C and the reaction was maintained for 40 min in order to in- crease the oxidation degree of the GO product. The mixture was then poured into 240mL of ultrapure water, 6 mL of hydrogen per- oxide solution (30%) was added into the suspension. After cooling to room temperature, the prepared GO could be isolated from the solution by centrifugation. The crude GO were carefully washed with 5% hydrogen chloride aqueous solution and ultrapure water to remove acid and salt remnant impurities. The wet GO was dewatered by vacuum (50C). Graphene was synthesised accord- ing to a literature method [30]. Briefly, 100 mg obtain GO powder was dispersed in 50 mL ultrapure water and stirred for 1 h at room temperature to get a homogeneous dispersion. 0.6 mL hydrazine hydrate (85%) was added to the dispersion to reduce the GO and the reaction was kept at 95C for 1 h, the obtain black graphene was washed by ultrapure water and dried in vacuum. The graph- ene/chitosan composite was prepared by stirring a mixture of
1 mg graphene and 1 mL of 0.5 wt.% chitosan solution for 1 h at room temperature until a homogeneous dispersion was obtained [31].
2.3.2. Fabrication of the PdNPs/GR/CS GCE Prior to coating, a GCE was successively polished with 1.0lm, 0.3lm, and 0.05lm a-alumina powder and rinsed thoroughly with 1:1 HNO3, ethanol and deionized water each for 5 min, and dried at room temperature. Next, 10lL of the homogeneous dis- persion of graphene–chitosan aqueous solution was applied to the clean GCE and allowed to dry in air at room temperature for 24 h. Palladium nanoparticles were synthesised according to a lit- erature method [32–35]. Briefly, the graphene/chitosan modified electrode was immersed in a solution containing 2.5 mM palla- dium chloride and 5 mM SDS. The palladium nanoparticles were electrochemically formed on the surface of the GR/CS GCEby cyclic voltammetry. The potential ranged from 0.2 to 1.2V and the scanning rate was 20 mV s1. The scanning cycles which deter- mined the thickness of the palladium nanoparticles film were se- ven. For comparison, PdNPs/GCE and GR/CS GCE were prepared with the similar process.
3. Results and discussion
3.1. Characterization of PdNPs/GR/CS GCE
TEM was used to characterize the surface morphologies of the modified electrodes. Fig. 1A depicted the graphene with the size of approximately 700 nm. In Fig. 1B, Pd nanoparticles can be ob- served as dark dots, they were well distributed on the graphene/ chitosan surfaces so as to form the nanocomposite with an average diameter about 30 nm, which can enhance the capable of the elec- trochemical detection of AA, DA, and UA.
3.2. Effect of the scanning cycles of PdNPs on electrochemical behavior of AA, DA and UA
The effect of the scanning cycles of PdNPs on the electrochem- ical behaviors of 3 mM AA, 0.5 mM DA and 1 mM UA in the mixed solutionat the PdNPs/GR/CS GCEwere investigated by DPV (Fig. 2). The relationships between the peak currents of the three species and the different scanning cycles in the electrodeposition of PdNPs onto the GR/CS GCE surface produced by electrodepositing 1, 3, 5, 7,9and11 cyclesofPdNPsontotheGR/CSGCE.Theresul

Kết quả (Việt) 2:

2. Thí nghiệm
2.1. Bộ máy và đo
AllelectrochemicalexperimentswereperformedwithCHI660B máy trạm điện (Thượng Hải Chenhua Công ty, Trung Quốc). Một tế bào ba điện cực tiêu chuẩn được sử dụng cho tất cả các thí nghiệm điện hóa. Hoặc là một trần 3 mm đường kính carbon thủy tinh điện cực (GCE) hoặc một Modi fi ed điện cực được sử dụng như là các điện cực làm việc. Một dây bạch kim phục vụ như là các điện cực truy cập và tất cả các tials poten- là tương đối với một điện cực calomel bão hòa (SCE). Các phép đo được thực hiện ở một nước muối đệm phosphat (PBS) ở nhiệt độ phòng. Kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) hình ảnh thu được bằng cách sử dụng JEM-2100F (JEOL, Nhật Bản) hoạt động tại 200 kV.
2.2. Hóa chất và các giải pháp
Natri nitrat, thuốc tím, dung dịch hydrogen peroxide (30%), hydrazine hydrate (85%), và axit sulfuric (98%), Chitosan, Sodium dodecyl sulfate (SDS) đều được mua từ Sinopharm Hóa chất thuốc thử CO. Ltd . (Trung Quốc). Palladium clorua đã được mua từ Thượng Hải Xingao Hóa chất thuốc thử (Trung Quốc). AA và UA được mua từ Sinopharm Hóa chất thuốc thử CO. Ltd (Trung Quốc), DA đã được mua từ Sigma và được sử dụng như là nhận được. Nước khử ion đã chuẩn bị một puri nước fi cation Milli-Q (Millipore, Bedford, MA). AA, DA và UA giải pháp đã được chuẩn bị tươi trong PBS trước khi sử dụng.
2.3. Chuẩn bị điện cực và Modi fi cation
2.3.1. Chuẩn bị của graphene / chitosan hợp Graphene oxide (GO) được chuẩn bị bằng cách sử dụng một Modi fi ed Hummer phương pháp [29], Brie fl y, 2 g graphite tự nhiên bột, 1,2 g natri nitrat và 6 g kali permanganat đã dần được thêm vào 46 ml dung dịch acid sulfuric (98wt.%) trong một bồn tắm nước đá ở 0 ° C. Phản ứng được lưu giữ trong một bồn tắm nước 35? C trong 30 phút để ôxi hóa các graphite. Sau đó, 92 ml nước tinh khiết đã được dần dần thêm vào hỗn hợp, trong khi nhiệt độ tăng lên đến 98 ° C và phản ứng được duy trì trong 40 phút để động tăng mức độ oxy hóa của các sản phẩm GO. Hỗn hợp sau đó đổ vào 240ml nước tinh khiết, 6 mL hydrogen giải pháp oxit trọng (30%) đã được bổ sung vào hệ thống treo. Sau khi làm mát đến nhiệt độ phòng, các GO chuẩn bị có thể được phân lập từ các giải pháp bằng cách ly tâm. GO thô được rửa cẩn thận với dung dịch nước 5% hydro clorua và nước siêu sạch để loại bỏ axit còn lại và muối tạp chất. GO ướt được tách nước bằng chân không (50 ° C). Graphene được tổng hợp accord- ing đến một phương pháp văn học [30]. Brie fl y, 100 mg có được bột GO đã được phân tán trong 50 ml nước siêu sạch và khuấy trong 1 giờ ở nhiệt độ phòng để có được một sự phân tán đồng nhất. 0,6 ml hydrazine hydrate (85%) đã được thêm vào phân tán để giảm GO và phản ứng đã được giữ ở 95 ° C trong 1 h, có được graphene đen đã được rửa sạch bằng nước siêu sạch và làm khô trong chân không. Các graph- ene hợp / chitosan đã được chuẩn bị bằng cách khuấy hỗn hợp
1 mg graphene và 1 ml dung dịch 0,5 wt.% Giải pháp chitosan trong 1 giờ ở nhiệt độ phòng cho đến khi một sự phân tán đồng nhất đã thu được [31].
2.3.2. Chế tạo các PdNPs / GR / CS GCE Trước khi sơn, một GCE đã liên tiếp đánh bóng với 1.0lm, 0.3lm, và 0.05lm một bột nhôm và rửa kỹ với 1: 1 HNO3, ethanol và nước khử ion mỗi 5 phút, và sấy khô ở nhiệt độ phòng. Tiếp theo, 10lL của persion dis- đồng nhất của dung dịch nước graphene-chitosan đã được áp dụng cho các GCE sạch và để khô trong không khí ở nhiệt độ phòng trong vòng 24 h. Hạt nano Palladium được tổng hợp theo một phương pháp erature lit- [32-35]. Brie fl y, graphene / chitosan Modi fi ed điện cực được đắm mình trong một dung dịch chứa 2,5 mM clorua dium palla- và 5 mM SDS. Các hạt nano paladi được electrochemically hình thành trên bề mặt của voltammetry cyclic GR / CS GCEby. Tiềm năng dao động từ? 0,2 đến 1.2V và tốc độ quét là 20 mV s? 1. Các chu kỳ quét mà ngăn chặn, khai thác độ dày của palladium hạt nano fi lm là se- ven. Để so sánh, PdNPs / GCE và GR / CS GCE đã được chuẩn bị với các quá trình tương tự.
3. Kết quả và thảo luận
3.1. Đặc tính của PdNPs / GR / CS GCE
TEM đã được sử dụng để mô tả các hình thái bề mặt của điện cực Modi fi ed. Sung. 1A miêu tả graphene với kích thước của khoảng 700 nm. Trong hình. 1B, Pd hạt nano có thể quan sát được chấm như bóng tối, họ đã được phân phối tốt trên các bề mặt graphene / chitosan để hình thành các nanocomposite với đường kính trung bình khoảng 30 nm, có thể nâng cao khả năng phát hiện trochemical bầu cử của AA , DA, và UA.
3.2. Ảnh hưởng của các chu kỳ quét của PdNPs về hành vi điện hoá của AA, DA và UA
Ảnh hưởng của chu kỳ quét của PdNPs về hành vi ical electrochem- 3 mM AA, 0,5 mM DA và 1 mM UA trong hỗn hợp solutionat các PdNPs / GR / CS GCEwere tra bởi Đảng Dân Chủ (Hình. 2). Các mối quan hệ giữa các dòng đỉnh cao của ba loài và các chu kỳ quét khác nhau trong mạ điện của PdNPs lên bề mặt GCE GR / CS sản xuất bởi electrodepositing 1, 3, 5, 7,9and11 cyclesofPdNPsontotheGR / CSGCE.Theresul