Prior to arranging the oxidation st

Prior to arranging the oxidation state of functional groups
at C1, C4, and C8, the furyl unit was installed, because in the presence of a carboxy moiety at C8, undesirable
lactonization between C12 and C17 was anticipated during
deprotection of TBS-ether at C12. Thus, formyl groups were
protected as acetals to give bis-acetal 13. Deprotection of
TBS-ether and subsequent PDC oxidation provided aldehyde
14, which was reacted with 3-furyllithium to give the desired
12S-furylalcohol 15 and its 12R-epimer 16 in 2:3 ratio. The
absolute stereochemistry at C12 of less polar 15 was
determined to be S after transformation into deacetoxysalvinorin
18 as judged from 10% NOE enhancement between a
proton at C12 and a methyl group at C9

Kết quả (Việt) 1:

Trước khi sắp xếp các trạng thái ôxi hóa của nhóm chứctại C1, C4 và C8, các đơn vị furyl được cài đặt, vì sự hiện diện của một đảo carboxy tại C8, không mong muốnlactonization giữa C12 và C17 được dự đoán trongdeprotection của TBS-ether tại C12. Vì vậy, formyl nhóm đãbảo vệ như acetals để cung cấp cho bis-acetal 13. Deprotection củaTBS-ether và các quá trình oxy hóa PDC Anđêhít cung cấp.14, đó phản ứng với 3-furyllithium để cung cấp cho các bạn muốn12-furylalcohol 15 và của nó epimer 12R 16 ở tỷ lệ 2:3. Cáchóa học lập thể tuyệt đối tại C12 ít hơn 15 cực làxác định là S sau khi chuyển đổi thành deacetoxysalvinorin18 như đánh giá từ 10% NOE nâng cao giữa mộtproton tại C12 và một nhóm methyl ở C9

Kết quả (Việt) 2:

Trước khi sắp xếp lại các trạng thái ôxi hóa của các nhóm chức năng
ở C1, C4 và C8, các đơn vị furyl đã được cài đặt, bởi vì trong sự hiện diện của một phân nưa carboxy ở C8, không mong muốn
lactonization giữa C12 và C17 đã được dự đoán trong
deprotection của TBS-ete ở C12 . Vì vậy, nhóm formyl được
bảo vệ như acetal cho bis-acetal 13. Hủy bảo vệ của
TBS-ether và sau PDC oxy hóa cung cấp aldehyde
14, được cho phản ứng với 3 furyllithium để cung cấp cho các mong muốn
12S-furylalcohol 15 và nó 12R-epimer 16 trong 2: 3 tỷ. Các
lập thể tuyệt đối ở C12 của phân cực kém 15 đã được
xác định là S sau khi chuyển đổi thành deacetoxysalvinorin
18 như đánh giá từ 10% tăng cường NOE giữa một
proton ở C12 và một nhóm methyl ở C9