2.1. Hydrothermal synthesisThe comp

2.1. Hydrothermal synthesis
The composite ZSM-5/MCM-41 hybrid materials was synthesized
by the hydrothermal method, based on experimental procedure
adapted from the synthesis of Huang et al. [10], and molar
composition of
1SiO2:0.32Na2O:0.033Al2O3:0.20TPABr:0.16CTMABr:55H2O.
Aqueous solutions of tetrapropylammonium bromide (TPABr,
Sigma–Aldrich, 99%), as a template of the zeolite structure, and sodium
aluminate (Riedel-de Haën, 53%wt Al2O3 and 45%wt Na2O)
were combined with a solution of sodium silicate containing
7.4%wt Na2O, 25.4%wt SiO2 (Merck) and 67.2% of deionized H2O.
The reaction mixture was stirred at room temperature until obtaining
a white gelatinous suspension. Afterwards, an aqueous solution
of cetyltrimethylammonium bromide (CTMABr, Vetec, 98%) was
added as a template to the mesoporous molecular sieve, and the final
mixture was stirred for obtain a homogeneous gel. This reactive
hydrogel was transferred to a Teflon-lined stainless steel autoclave,
where the process of crystallization of the material was performed
in two stages. The first stage of crystallization was performed at
100 C at pH 11 for 2 days. The second stage of crystallization (or
re-crystallization) was conducted at 125 C and pH 9–10, between
periods ranging from 6 to 12 days. The material was afterwards filtered,
washed and calcined to obtain the sodium form ZSM-5/
AlMCM-41. The as-prepared material was calcined at 540 C for
1 h in N2 atmosphere and then for 5 h in synthetic air at the same
temperature using a dynamic flow of 100 mL min1. The temperature
was increased from room temperature to 540 C at a heating
rate of 10 C min1.
The HZSM-5/AlMCM-41 acid form was obtained by ion exchange
with NH4Cl solution and its subsequent thermal treatment.
In order to obtain the optimized structures of the hybrid material,
variations in the synthesis time were carried out. For comparison
of the properties of the hybrid material, the acid form of the
aluminum-containing MCM-4 was prepared using the method
previously reported [19], with molar composition of 4SiO2:1Na2O:
0.13Al2O3:1CTMABr:200H2O.
2.2. Characterization of the materials
For characterization of the materials, the XRD measurements
were carried out, using CuKa radiation in 2h angle range of 1–7
and 7–50, low-angle and wide-angle, respectively, for calcined
samples, with step of 0.02, on a Shimadzu XRD 6000 X-ray equipment.
The specific surface area (SBET) was determined by N2
adsorption–desorption, on a Quantachrome NOVA-2000 equipment,
at 77 K, according to the Brunauer–Emmett–Teller (BET)
method [20] in the relative pressure P/P0 in the range of 0.05–
0.95. The samples were previously outgassed by treatment at
200 C for 3 h under vacuum. Pore size distributions (Dp) were calculated
according to Barrett–Joyner–Halenda (BJH) algorithm [21]
and the total pore volume (Vt) was determined according to the tplot
method. The peak of Bragg diffraction around 23 (2h) was
used to determine the relative crystallinity (CREL) from the zeolite
phase in the hybrid composite, taking as pattern the diffractogram
of the sample of commercial ZSM-5. The SEM measurements were
performed using a JEOL JSM-6360 instrument. The samples were
ultrasonically dispersed in H2O at a concentration of 1 mg mL1,
and a drop of the suspension was deposited on a holey carbon copper
grid, and then dried at 100 C.
2.3. Determination of the acidity
In order to determine the density of the acid sites of the catalysts,
n-butylamine adsorption experiments on the HZSM-5/
AlMCM-41, HAlMCM-41 and HZSM-5 samples were performed in
a reactor containing ca. 0.1 g of catalyst, which was activated initially
at 400 C, under N2 flowing at a rate of 100 mL min–1, for
2 h. After this activation, the temperature was reduced to 95 C
and the N2 flow was passed through a saturator containing liquid
n-butylamine. The n-butylamine saturated with N2 stream was directed
to the reactor containing the samples for 1 h. Afterwards,
pure N2 was passed once again over the samples for 40 min in order
to remove the physically adsorbed n-butylamine. TG analyses
were performed in a Mettler equipment, TGA/SDTA851 model,
using N2 as a gas carrier flowing at 25 mL min1. The samples were
heated from room temperature up to 900 C, at a heating rate of
10 C min–1. The procedure used for determination of the total
acidity was previously reported [22–26].

Kết quả (Việt) 1:

2.1. tổng hợp thủy nhiệtVật liệu composite kết hợp ZSM-5/MCM-41 được tổng hợpbằng phương pháp thủy nhiệt, dựa trên các quy trình thử nghiệmthích nghi từ sự tổng hợp của Huang et al. [10], và răng hàmthành phần của1SiO2:0.32Na2O:0.033Al2O3:0.20TPABr:0.16CTMABr:55H2O.Các giải pháp dung dịch nước của tetrapropylammonium bromua (TPABr,Sigma–Aldrich, 99%), như là một bản mẫu của cấu trúc zeolite, và natrialuminat (Riedel-de Haën, 53% wt Al2O3 và 45% wt Na2O)đã được kết hợp với dung dịch chứa natri silicat7.4%wt Na2O, 25.4%wt SiO2 (Merck) và 67,2% deionized H2O.Hỗn hợp phản ứng đã được khuấy ở nhiệt độ phòng đến lấymột hệ thống treo sệt màu trắng. Sau đó, là một giải pháp dung dịch nướccủa cetyltrimethylammonium bromua (CTMABr, Vetec, 98%) làThêm vào như là một bản mẫu để sàng phân tử mesoporous, và cuối cùnghỗn hợp được khuấy để có được một gel đồng nhất. Phản ứng nàyhydrogel được chuyển sang một nồi hấp Inox lót Teflon,nơi quá trình kết tinh của các tài liệu được thực hiệntrong hai giai đoạn. Giai đoạn đầu của sự kết tinh được thực hiện tại100 C ph 11 trong 2 ngày. Giai đoạn thứ hai của sự kết tinh (haytái kết tinh) được tiến hành tại 125 C và độ pH 9-10, giữathời gian từ 6 tới 12 ngày. Các tài liệu sau đó lọc,rửa sạch và calcined để có được mẫu natri ZSM-5 /AlMCM-41. Các vật liệu như chuẩn bị được calcined tại 540 C cho1 h trong bầu không khí N2 và sau đó cho 5 h trong không khí tổng hợp đồngnhiệt độ bằng cách sử dụng một dòng chảy năng động của 100 mL min 1. Nhiệt độtăng từ nhiệt độ phòng đến 540 C tại một hệ thống sưởitỷ lệ 10 C phút 1.Dạng axít HZSM-5/AlMCM-41 được thu được bằng cách trao đổi ionvới dung dịch NH4Cl và điều trị nhiệt tiếp theo của nó.Để có được tối ưu hóa cấu trúc của vật liệu hybridCác biến thể trong thời gian tổng hợp được thực hiện. Để so sánhCác đặc tính của vật liệu hybrid, axit dạng cáccó chứa nhôm MCM-4 đã được chuẩn bị bằng cách sử dụng các phương pháptrước đây báo cáo [19], với các thành phần phân tử của 4SiO2:1Na2O:0.13Al2O3:1CTMABr:200H2O.2.2. đặc tính của tài liệuĐối với các đặc tính của vật liệu, đo XRDđã được thực hiện, bằng cách sử dụng bức xạ CuKa trong góc 2h 1-7và 7-50, góc độ thấp và góc rộng, tương ứng, cho calcinedmẫu, với bước 0,02, trên một thiết bị tia x 6000 Shimadzu XRD.Diện tích bề mặt cụ thể (SBET) được xác định bởi N2Hấp phụ-desorption, trên một thiết bị Quantachrome NOVA-2000,tại 77 K, theo Brunauer-Emmett-Teller (BET)phương pháp [20] trong những áp lực tương đối P/P0 trong khoảng 0,05-0,95. các mẫu trước đó đã được outgassed bởi chăm sóc tại200 C cho 3 h theo máy hút. Phân bố kích thước lỗ chân lông (Dp) đã được tính toánTheo thuật toán Barrett-Joyner-Halenda (BJH) [21]và khối lượng tất cả lỗ chân lông (Vt) được xác định theo tplotphương pháp. Nhiễu xạ cao điểm của Bragg khoảng 23 (2h) làđược sử dụng để xác định tương đối crystallinity (CREL) từ zeolitegiai đoạn trong lai composite, dùng như mô hình của diffractogrammẫu thương mại ZSM-5. Đo đạc SEMthực hiện bằng cách sử dụng một công cụ JEOL JSM-6360. Các mẫuultrasonically phân tán trong H2O tại nồng độ 1 mg ml 1,và giảm việc đình chỉ được gửi vào một carbon holey đồnglưới điện, và sau đó sấy khô ở 100 C.2.3. xác định tính axitĐể xác định mật độ của trang web axit của chất xúc tác,thí nghiệm hấp phụ n-butylamine HZSM-5 /AlMCM-41, HAlMCM-41 và HZSM-5 mẫu đã được thực hiện tạimột lò phản ứng có chứa ca. 0.1 g chất xúc tác, đã được kích hoạt ban đầuở 400 C, dưới N2 chảy tốc độ 100 mL min-1, cho2 h. Sau khi kích hoạt này, nhiệt độ giảm xuống còn 95 Cvà dòng chảy của N2 thông qua thông qua một saturator có chứa chất lỏngn-butylamine. N-butylamine bão hòa với N2 stream được đạo diễnvới các lò phản ứng có các mẫu cho 1 h. sau đó,tinh khiết N2 thông qua một lần nữa trên các mẫu trong 40 phút theo thứ tựđể loại bỏ chất adsorbed n-butylamine. Phân tích TGđã được thực hiện trong một thiết bị Mettler, TGA/SDTA851 mô hình,sử dụng N2 là một tàu sân bay khí chảy lúc 25 mL phút 1. Các mẫunước nóng từ nhiệt độ phòng lên đến 900 C, Hệ thống sưởi với tốc độ của10 C min-1. Các thủ tục được sử dụng để xác định tổng sốchua trước đó thông báo [22-26].

Kết quả (Việt) 2:

2.1. Thủy nhiệt tổng hợp
Các hợp ZSM-5 / MCM-41 vật liệu lai đã được tổng hợp
bằng phương pháp thủy nhiệt, dựa trên quy trình thí nghiệm
chuyển thể từ sự tổng hợp của Huang et al. [10], và mol
thành phần của
1SiO2: 0.32Na2O: 0.033Al2O3: 0.20TPABr: 0.16CTMABr:. 55H2O
dung dịch nước của tetrapropylammonium bromide (TPABr,
Sigma-Aldrich, 99%), như là một mẫu của cấu trúc zeolit, và natri
aluminat (Riedel-de Haen, 53% trọng lượng Al2O3 và 45% trọng lượng Na2O)
được kết hợp với một dung dịch silicat natri chứa
7,4% trọng lượng Na2O, 25,4% trọng lượng SiO2 (Merck) và 67,2% của H2O khử ion.
hỗn hợp phản ứng được khuấy ở nhiệt độ phòng cho đến khi có được
một hệ thống treo sền sệt màu trắng. Sau đó, một dung dịch nước
của cetyltrimethylammonium bromide (CTMABr, Vetec, 98%) đã được
thêm vào như là một khuôn mẫu để rây phân tử mao, và các thức
hỗn hợp được khuấy cho có được một gel đồng nhất. Phản ứng này
hydrogel đã được chuyển giao cho một nồi hấp thép không gỉ Teflon lót,
nơi mà quá trình kết tinh của vật liệu được thực hiện
trong hai giai đoạn. Giai đoạn đầu tiên của sự kết tinh được thực hiện tại
100 ° C ở pH 11 trong 2 ngày. Giai đoạn thứ hai của kết tinh (hoặc
tái kết tinh) đã được tiến hành ở 125 ° C và pH 9-10, giữa
thời gian từ 6 đến 12 ngày. Vật liệu này được sau đó được lọc,
rửa và nung để có được mẫu natri ZSM-5 /
AlMCM-41. Các vật liệu như chuẩn bị được nung ở 540 ° C cho
1 h trong bầu không khí N2 và sau đó cho 5 h trong không khí tổng hợp ở cùng một
nhiệt độ sử dụng một dòng chảy năng động của 100 mL min? 1. Nhiệt độ
được tăng từ nhiệt độ phòng đến 540 ° C ở nhiệt
tỷ lệ 10? C min? 1.
Các hình thức HZSM-5 / AlMCM-41 axit thu được bằng cách trao đổi ion
với dung dịch NH4Cl và xử lý nhiệt tiếp theo của nó.
Để có được các cấu trúc tối ưu của vật liệu lai,
biến thể trong thời gian tổng hợp được thực hiện. Để so sánh
các tính chất của vật liệu hỗn hợp, dạng axit của
nhôm có chứa MCM-4 đã được chuẩn bị bằng cách sử dụng phương pháp
báo cáo trước đây [19], với thành phần mol của 4SiO2:: 1Na2O
0.13Al2O3: 1CTMABr:. 200H2O
2.2. Đặc tính của vật liệu
Đối với đặc tính của vật liệu, các phép đo nhiễu xạ tia X
đã được thực hiện, sử dụng tia CuKa trong 2h phạm vi góc của 1-7?
Và 7-50 ?, góc thấp và góc rộng, tương ứng, cho nung
mẫu, với bước 0,02 ?, trên Shimadzu XRD 6000 thiết bị X-quang.
diện tích bề mặt riêng (SBET) được xác định bằng N2
hấp phụ-giải hấp, trên một thiết bị-2000 NOVA Quantachrome,
77 K, theo Brunauer-Emmett-Teller (BET)
phương pháp [20] trong áp lực P / P0 tương đối trong khoảng 0.05-
0.95. Các mẫu trước đây được outgassed bằng cách xử lý ở
200 ° C trong 3 giờ trong chân không. Phân bố kích thước lỗ chân lông (Dp) được tính toán
theo Barrett-Joyner-Halenda (BJH) thuật toán [21]
và tổng số lỗ chân lông (VT) được xác định theo tplot
phương pháp. Đỉnh cao của Bragg nhiễu xạ khoảng 23? (2h) được
sử dụng để xác định các tinh thể tương đối (CREL) từ zeolite
pha trong hỗn hợp lai, dùng như mô hình các diffractogram
của mẫu của ZSM-5 thương mại. Các phép đo SEM được
thực hiện bằng cách sử dụng công cụ JEOL JSM-6360. Các mẫu được
bằng siêu âm phân tán trong H2O ở nồng độ 1 mg ml? 1,
và một giọt treo được gửi trên một đồng carbon lủng hết
lưới, và sau đó sấy khô ở 100 ° C.
2.3. Xác định độ axit
Để xác định mật độ của các trang web axit của các chất xúc tác,
n-butylamine thí nghiệm hấp phụ trên HZSM-5 /
AlMCM-41, HAlMCM-41 và HZSM-5 mẫu được thực hiện trong
một lò phản ứng có chứa ca. 0,1 g chất xúc tác, được kích hoạt ban đầu
ở 400 ° C, dưới N2 chảy với tốc độ 100 mL min-1, cho
2 h. Sau khi kích hoạt này, nhiệt độ đã giảm xuống còn 95 ° C
và dòng N2 được đưa qua một Saturator có chứa chất lỏng
n-butylamine. Các n-butylamine bão hòa với dòng N2 được đạo diễn
cho lò phản ứng có chứa các mẫu cho 1 h. Sau đó,
tinh khiết N2 đã được thông qua một lần nữa trên các mẫu cho 40 phút để
loại bỏ các chất hấp phụ n-butylamine. Phân tích TG
đã được thực hiện trong một thiết bị Mettler, TGA mô hình / SDTA851,
sử dụng N2 là một tàu sân bay khí chảy ở 25 mL min? 1. Các mẫu được
làm nóng từ nhiệt độ phòng lên đến 900 ° C, ở một tốc độ làm nóng
10 C min-1?. Các thủ tục được sử dụng để xác định tổng
nồng độ axit trước đây đã được báo cáo [22-26].