The poisoning effect of N-compounds

The poisoning effect of N-compounds on catalyst activity was clearly demonstrated
in the study published by Kaernbach et a1. (319) on HDS of the VOO derived from the Russian crude. In this case, N-compounds were separated from the VGO by the ion exchange chromatography prior to the experiments performed at 633 K and 7 MPa in the continuous fixed bed reactor. As expected, the HDS conversion was much greater in the absence of N-compounds. Similarly. the HDS activity increased by about 60% after

the Nvcompounds were removed from the VGO by adsorption with silica-alumina (241). The poisoning by N-compounds decreased with increasing temperature because of their diminished adsorption on catalytic sites. The important contribution of N-compounds to catalyst deactivation during the hydroprocessing of a VGO was also confirmed by Massoth et al. (320,321.). Therefore, VGO and HOO are suitable feeds for decou­ piing the catalyst deactivation by coke and N-compounds from that by metals and asphaltenes. However, to various degrees, poisoning by N-compounds occurs also during hydroprocessing of the metals and asphaltenes containing feeds, particularly after the large molecules in heavy feed were converted to lighter fractions. For example, when such feeds are processed in the multistage systems, the catalyst deactivation patterns in the downstream reactors approach those observed during the hydroprocessing of VOO and HOO. In fact, in the last stage, the N-compounds poisoning patterns may approach those of an AGO or even lighter fractions.
The catalyst samples taken after 12 months on stream from the different depths of the
single fixed bed used for hydroprocessing of a VGO (633-673 K, 8 MPa) had different coke deposition patterns (322). The amount of coke increased with the increasing depth of bed. The graphitic nature of coke increased toward the end of the bed as well. The predominantly amorphous structure of coke on the inlet and graphitic structure on the outlet of catalyst bed observed by Koizumi et al. (323) is in agreement with the results of Anemia et al. (322). It was proposed that the increasing temperature toward the end of fixed bed (because of the increased rate of exothermic reactions) was the main contributor to the difference in coke structure. Almost certainly, the increased rate of poisoning by N-compounds was an important contributor as well. Thus, the
, HYD of Nvheterorings occurring near the front of fixed bed resulted in the formation
of N-intermediates possessing a higher basicity than, the corresponding N-containing reactants in the feed. An ultimate result of this was the diminished availability of the active surface hydrogen (63). As indicated earlier, such deactivation can be controlled by maintaining an optimal HzS/H2 ratio (76). This can be achieved in fixed-bed reactors consisting of several sections of the catalyst, rather than in the stationary fixed beds. As pointed out above, the former may have an option for removing a portion of the gaseous streams to scrub H2S andlor to introduce the fresh make-up Hzund as such to control the H2S/H2 ratio.
Trytten et al. (232) investigated a series of the narrow-boiling gas oil cuts (nominal
50°C width), five of which were in a 350 -F'C range. The HDS, HDN and HYD conversions of the fractions were determined under usual hydroprocessing conditions (NiMo/A120) catalyst, 13.9 MPa of H2, 673 K). The study confirmed the presence of
diffusion phenomena during hydroprocessing of the vao feed

Kết quả (Việt) 1:

Các hiệu ứng ngộ độc N-hợp chất trên chất xúc tác hoạt động đã được chứng minh rõ ràngtrong nghiên cứu được xuất bản bởi Kaernbach et a1. (319) về HDS VOO là bắt nguồn từ Nga thô. Trong trường hợp này, N-hợp chất đã được tách ra từ VGO bằng sắc ký trao đổi ion trước khi những thí nghiệm được thực hiện tại 633 K và 7 MPa trong lò phản ứng liên tục giường cố định. Theo dự kiến, chuyển đổi HDS là lớn hơn nhiều trong sự vắng mặt của các hợp chất N. Tương tự như vậy. Các hoạt động HDS tăng khoảng 60% sau khi Các Nvcompounds đã được rút khỏi VGO hấp phụ với silic-nhôm (241). Ngộ độc bởi N-hợp chất giảm với sự gia tăng nhiệt độ vì họ hấp phụ giảm trên xúc tác các trang web. Đóng góp quan trọng của các hợp chất N để vô hiệu hóa chất xúc tác trong hydroprocessing của một VGO cũng đã được xác nhận bởi Massoth et al. (320,321.). Vì vậy, VGO và HOO là phù hợp với nguồn cấp dữ liệu cho decou piing chất xúc tác chấm dứt hoạt của coke và N-hợp chất từ đó bằng kim loại và các asphaltenes. Tuy nhiên, đến độ khác nhau, nhiễm độc bởi N-hợp chất xảy ra cũng trong hydroprocessing của kim loại và các asphaltenes có chứa nguồn cấp dữ liệu, đặc biệt là sau khi các phân tử lớn trong nguồn cấp dữ liệu nặng đã được chuyển đổi phân số nhẹ hơn. Ví dụ, khi các nguồn cấp dữ liệu được xử lý trong các hệ thống nhiều tầng, mẫu chấm dứt hoạt chất xúc tác trong các lò phản ứng ở hạ nguồn tiếp cận những người quan sát trong hydroprocessing VOO và HOO. Trong thực tế, ở giai đoạn cuối, hợp chất N ngộ độc mẫu có thể tiếp cận với những người trước một hoặc thậm chí nhẹ phân số.Các mẫu chất xúc tác thực hiện sau 12 tháng trên dòng từ độ sâu khác nhau của cácgiường đơn cố định được sử dụng cho hydroprocessing một VGO (633-673 K, 8 MPa) có khác nhau than cốc lắng đọng mẫu (322). Số lượng cốc tăng theo độ sâu ngày càng tăng của giường. Bản chất graphitic của coke tăng về phía cuối giường như là tốt. Cấu trúc chủ yếu vô định hình của coke trên các đầu vào và các cấu trúc graphitic trên các cửa hàng của chất xúc tác quan sát bởi Koizumi et al. (323) là trong thỏa thuận với kết quả của thiếu máu et al. (322). Nó đã được đề xuất rằng nhiệt độ ngày càng tăng về phía cuối giường cố định (vì tỷ lệ tăng của các phản ứng tỏa nhiệt) đã đóng góp chính cho sự khác biệt trong cấu trúc coke. Gần như chắc chắn, tăng tỷ lệ nhiễm độc bởi N-hợp chất là một đóng góp quan trọng như là tốt. Vì vậy, các, HYD Nvheterorings xảy ra gần phía trước giường cố định dẫn đến sự hình thànhcủa N-trung gian sở hữu một bazơ cao hơn, các tương ứng N có chứa chất phản ứng trong nguồn cấp dữ liệu. Kết quả cuối cùng của việc này là có sẵn giảm của hydro hoạt động bề mặt (63). Như được chỉ ra trước đó, như vậy vô hiệu hóa có thể được kiểm soát bằng cách duy trì một tỷ lệ HzS/H2 tối ưu (76). Điều này có thể đạt được trong lò phản ứng giường cố định bao gồm một số phần của chất xúc tác, chứ không phải là cố định giường cố định. Như chỉ ra ở trên, các cựu có thể có một tùy chọn để loại bỏ một phần của các dòng khí để chà H2S andlor giới thiệu Hzund tươi trang điểm như vậy để kiểm soát tỷ lệ H2S/H2.Trytten et al. (232) điều tra một loạt các sôi hẹp khí dầu vết cắt (danh nghĩa50 ° C chiều rộng), năm người trong số đó là trong một phạm vi F'C 350. HDS, HDN và HYD chuyển đổi của các phần phân đoạn đã được xác định theo điều kiện (NiMo/A120) thông thường hydroprocessing chất xúc tác, 13,9 MPa H2, 673 K). Các nghiên cứu đã xác nhận sự hiện diện củahiện tượng phổ biến trong hydroprocessing vao nguồn cấp dữ liệu

Kết quả (Việt) 2:

Các hiệu ứng ngộ độc của N-hợp chất về hoạt động xúc tác rõ ràng đã được chứng minh
trong các nghiên cứu được xuất bản bởi Kaernbach et a1. (319) trên HDS của VOO có nguồn gốc từ dầu thô của Nga. Trong trường hợp này, N-hợp chất được tách ra từ VGO bằng sắc ký trao đổi ion trước khi các thí nghiệm thực hiện tại 633 K và 7 MPa trong lò phản ứng cố định liên tục. Theo dự kiến, việc chuyển đổi HDS là lớn hơn nhiều trong sự vắng mặt của N-hợp chất. Tương tự như vậy. các hoạt động HDS tăng khoảng 60% sau khi

các Nvcompounds đã được gỡ bỏ từ VGO hấp phụ với silica-nhôm (241). Những vụ ngộ độc bởi N-hợp chất giảm khi tăng nhiệt độ do hấp phụ giảm sút của họ trên các trang web xúc tác. Đóng góp quan trọng của các hợp chất N-để Chấm dứt hoạt chất xúc tác trong hydroprocessing của một VGO cũng được xác nhận bởi Massoth et al. (320.321.). Do đó, VGO và HOO là thức ăn thích hợp cho decou piing Chấm dứt hoạt chất xúc tác do than cốc và N-hợp chất từ đó bằng kim loại và asphaltenes. Tuy nhiên, ở những mức độ khác nhau, ngộ độc bởi N-hợp chất này cũng xảy ra trong quá hydroprocessing của các kim loại và asphaltenes chứa thức ăn, đặc biệt sau khi các phân tử lớn trong thức ăn nặng đã được chuyển đến cho những phần nhẹ hơn. Ví dụ, khi thức ăn đó được chế biến trong các hệ thống nhiều tầng, các mẫu Chấm dứt hoạt chất xúc tác trong các lò phản ứng hạ lưu tiếp cận những quan sát trong các hydroprocessing của VOO và HOO. Trong thực tế, trong giai đoạn cuối cùng, các mô hình N-hợp chất độc có thể tiếp cận những người của một phân số AGO hoặc thậm chí còn nhẹ.
Các mẫu xúc tác được thực hiện sau 12 tháng trên dòng suối từ các độ sâu khác nhau của
giường cố định duy nhất sử dụng cho hydroprocessing của một VGO ( 633-673 K, 8 MPa) có mô hình cốc lắng đọng khác nhau (322). Lượng than cốc tăng lên với độ sâu tăng giường. Bản chất graphitic than cốc tăng về phía cuối giường là tốt. Cấu trúc chủ yếu là vô định hình của than cốc vào đầu vào và cơ cấu graphitic trên đầu ra của lớp chất xúc tác quan sát bởi Koizumi et al. (323) là trong thỏa thuận với kết quả của thiếu máu et al. (322). Nó đã được đề xuất rằng nhiệt độ tăng dần về cuối giường cố định (vì tốc độ tăng của phản ứng tỏa nhiệt) là nhân tố chính cho sự khác biệt trong cấu trúc than cốc. Gần như chắc chắn, tốc độ tăng ngộ độc bởi N-hợp chất là một đóng góp quan trọng. Như vậy, các
, HYD của Nvheterorings xảy ra gần phía trước giường cố định dẫn đến sự hình thành
của N-trung gian sở hữu một tánh chất diêm cơ cao hơn, các chất phản ứng N-chứa tương ứng trong thức ăn. Một kết quả cuối cùng của việc này là sự sẵn có giảm sút của hydro bề mặt hoạt động (63). Như đã nêu trước đó, vô hiệu hóa như vậy có thể được kiểm soát bằng cách duy trì một tỷ lệ HZS / H2 tối ưu (76). Điều này có thể đạt được trong lò phản ứng cố định giường bao gồm một số phần của chất xúc tác, chứ không phải là trong giường cố định tĩnh. Như đã chỉ ra ở trên, trước đây có thể có một tùy chọn để loại bỏ một phần của dòng khí để H2S chà xuất, giới thiệu các make-up tươi Hzund như vậy để kiểm soát H2S / tỷ lệ H2.
Trytten et al. (232) đã điều tra một loạt các vết cắt hẹp sôi dầu khí (danh nghĩa
50 ° C chiều rộng), năm trong số họ vẫn còn trong phạm vi 350 -F'C. Các HDS, HDN và HYD chuyển đổi của các phân số đã được xác định trong điều kiện bình thường hydroprocessing (NiMo / A120) chất xúc tác, 13,9 MPa H2, 673 K). Nghiên cứu khẳng định sự hiện diện của
các hiện tượng khuếch tán trong hydroprocessing của thức ăn vao