Molybdenum precipitates preferentia

Molybdenum precipitates preferentially under reducing conditions; therefore, its occurrence in sediment records is used as an indicator of paleoredox conditions. Although thiomolybdates (MoO4-xSx(2-) with x = 1-4) supposedly are necessary intermediates in the process of molybdenum precipitation under anoxic conditions, there is no information about their abundance in natural environments, because of a lack of element-specific methods with sufficiently low detection limits. Here, we optimized ion-pair chromatographic separation for coupling to an inductively coupled plasma-mass spectrometry detector (IPC-ICP-MS). 2-Propanol (10%-25% gradient) replaced the previously used acetonitrile (25%-75%) as the solvent, to reduce the carbon load into the plasma. In synthetic solutions, formation of thiomolybdates was found to occur spontaneously in the presence of excess sulfide and the degree of thiolation was highest at pH 7. Excess hydroxyl led to a transformation of thiomolybdates to molybdate. Under acidic to neutral conditions, precipitation of molybdenum and hydrolysis of tetrathiomolybdate were observed. Flash-freezing was found to be suitable to stabilize tetrathiomolybdate, with 2 mM) negatively affected the detection of molybdate, which eluted mainly in the dead volume, but had no negative effect on higher thiolated molybdates. Detection limits were ∼10 nM. With the newly developed IPC-ICP-MS method, thiomolybdates were found to form spontaneously in euxinic marine waters after adding a molybdate spike and occur naturally in sulfidic geothermal waters.

Kết quả (Việt) 1:

Molypden kết tủa hay dưới giảm điều kiện; do đó, nó xuất hiện trong trầm tích hồ sơ được sử dụng như là một chỉ báo của điều kiện paleoredox. Mặc dù thiomolybdates (MoO4-xSx(2-) với x = 1-4) được cho là là trung gian cần thiết trong quá trình molypden mưa trong điều kiện thiếu ôxy, có là không có thông tin về sự phổ biến của họ trong môi trường tự nhiên, vì thiếu yếu tố cụ thể phương pháp với giới hạn đủ thấp phát hiện. Ở đây, chúng tôi tối ưu hóa ion-cặp chromatographic tách cho khớp nối đến một máy dò ăngten cùng plasma Thánh Lễ spectrometry (IPC-ICP-MS). 2-propanol (10-25% độ dốc) thay thế trước đây được sử dụng acetonitrile (25% - 75%) là dung môi, để giảm tải cacbon vào plasma. Trong tổng hợp, hình thành của thiomolybdates được tìm thấy để xảy ra một cách tự nhiên sự hiện diện của sulfua dư thừa và mức độ thiolation cao nhất ở pH 7. Hiđrôxyl dư thừa đã dẫn đến một chuyển đổi của thiomolybdates để molipđat. Trong điều kiện chua để trung lập, mưa của molypden và thủy phân tetrathiomolybdate cũng đã được quan sát trong phòng. Flash-đóng băng được tìm thấy là thích hợp để ổn định tetrathiomolybdate, với < 4% chuyển đổi trong hơn hai tháng. Ma trận cao điểm mạnh ion (> 2 mM) ảnh hưởng tiêu cực phát hiện molipđat, eluted chủ yếu là trong tập chết, nhưng đã không có tác động tiêu cực cao thiolated molybdat. Phát hiện giới hạn đã là ∼10 nM. Với phương pháp IPC-ICP-MS vừa được phát triển, thiomolybdates đã được tìm thấy để hình thành một cách tự nhiên trong vùng nước biển euxinic sau khi thêm một cành molipđat và xảy ra tự nhiên nước địa nhiệt vậy.

Kết quả (Việt) 2:

Molybdenum kết tủa ưu tiên giảm dưới điều kiện; Do đó, sự xuất hiện của nó trong các hồ sơ phù sa được sử dụng như một chỉ số về điều kiện paleoredox. Mặc dù thiomolybdates (MoO4-xsx (2-) với x = 1-4) được cho là trung gian cần thiết trong quá trình molypden lượng mưa trong điều kiện thiếu ôxy, không có thông tin về sự phong phú của họ trong môi trường tự nhiên, vì thiếu yếu tố cụ thể phương pháp với giới hạn phát hiện đủ thấp. Ở đây, chúng tôi được tối ưu hóa ion cặp tách sắc ký để ghép cho một phổ dò plasma có khối lượng quy nạp kết (IPC-ICP-MS). 2-Propanol (10% -25% gradient) thay thế các acetonitrile qua sử dụng (25% -75%) như dung môi, để giảm tải carbon vào huyết tương. Trong các giải pháp tổng hợp, hình thành các thiomolybdates đã được tìm thấy để xảy ra một cách tự nhiên trong sự hiện diện của sulfide dư thừa và mức độ thiolation được cao nhất ở pH 7. hydroxyl dư thừa dẫn đến một chuyển đổi thiomolybdates để Molybdate. Theo tính axit với điều kiện trung tính, lượng mưa của molypden và thủy phân tetrathiomolybdate đã được quan sát. Flash-đóng băng đã được tìm thấy là phù hợp để ổn định tetrathiomolybdate, với <chuyển đổi 4% so với hơn hai tháng. Cao ion mạnh ma trận (> 2 mM) bị ảnh hưởng tiêu cực đến sự phát hiện của molybdate, mà tách rửa chủ yếu ở các khối lượng đã chết, nhưng không có ảnh hưởng tiêu cực đến molybdat thiolated cao hơn. Giới hạn phát hiện là ~10 nM. Với sự phát triển mới phương pháp IPC-ICP-MS, thiomolybdates đã được tìm thấy để hình thành một cách tự nhiên ở các vùng nước biển euxinic sau khi thêm một cành molybdate và xảy ra một cách tự nhiên ở các vùng nước địa nhiệt chứa sunfua.