12.1.3 AZO-INITIATED OXIDATIONAn in

12.1.3 AZO-INITIATED OXIDATION
An intrinsic problem during the investigation of lipid oxidative deterioration is the uncertainty about
the rate of initiative reactions. One possible way of overcoming this problem is to introduce into the
reaction mixture a compound that decomposes at a constant rate to free radicals (X•) capable of extracting a hydrogen atom from the fatty acid (RH) and consequently initiating the autoxidation process.
The compounds most frequently used for this are the so-called azo-initiators13 (X−N=N=X)
which thermally decompose to highly reactive carbon-centered radicals.
Therefore, azo-initiators are useful for in vitro studies of lipid peroxidation generating free radicals spontaneously as following14:
•
X N N X 2X N− = − ⇒ + 2 (Reaction 12.8)
The water-soluble azo-initiator AAPH [2,2-azo-bis (2-amidinopropane) dihydrochloride] can be
used to produce radicals in the aqueous phase, whereas the lipid-soluble AMVN [2,2’-azo-bis-(2,4-
dimethylvaleronitrile)] is commonly used to produce radicals in the lipid phase.15
12.1.4 PHOTOSENSITIZED OXIDATION
Photo-oxidation involves direct reaction of light-activated, singlet oxygen (1O2) with unsaturated fatty
acids and the subsequent formation of hydroperoxides.16 In the most stable triplet state (two unpaired
electrons in a magnetic f eld), oxygen is not very reactive with unsaturated compounds. Photosensitized
oxidation involves reaction between a double bond and highly reactive singlet oxygen (paired electrons and no magnetic moment) produced from ordinary triplet oxygen by light in the presence of a
sensitizer, such as chlorophyll, erythrosine, or methylene blue17 (Reactions 12.9 and 12.10)
1 1 * 3 * 3
sens h sens sens O+ ν ⇒ ⇒ + 2 (Reaction 12.9)
3 * 3 1 1
sens O sens O+ ⇒ +2 2 (Reaction 12.10)
Singlet oxygen oxidation differs from autoxidation in several important respects: (1) It is an ene
and not a radical chain reaction, (2) it gives products which are similar in type but not identical in
structure to those obtained by autoxidation, and (3) it is a quicker reaction and its rate is related to
the number of double bonds rather than the number of doubly activated allylic groups.10

Kết quả (Việt) 1:

12.1.3 AZO BẮT ĐẦU QUÁ TRÌNH OXY HÓAMột vấn đề nội tại trong quá trình điều tra của suy giảm oxy hóa chất béo là không chắc chắn vềtỷ lệ của các sáng kiến phản ứng. Một trong những cách có thể khắc phục vấn đề này là để giới thiệu vào cácphản ứng các hỗn hợp một hợp chất phân hủy với tốc độ liên tục để miễn phí gốc tự do (X•) có khả năng trích xuất một nguyên tử hydro từ acid béo (RH) và do đó bắt đầu quá trình autoxidation.Hợp chất thường xuyên nhất được sử dụng cho việc này là azo initiators13 cái gọi là (X−N = N = X)mà nhiệt phân hủy để phản ứng cao gốc do cacbon làm trung tâm.Vì vậy, azo khởi xướng là hữu ích cho việc nghiên cứu trong ống nghiệm lipid peroxidation tạo ra các gốc tự do một cách tự nhiên như là following14:•X N N X 2 X N− = − ⇒ + 2 (phản ứng 12.8)Hòa tan trong nước azo xướng AAPH [2,2-azo-bis (2-amidinopropane) dihydrochloride] có thểđược sử dụng để sản xuất các gốc tự do trong dung dịch nước giai đoạn, trong khi hòa tan trong lipid AMVN [2, 2' - azo - bis-(2,4-dimethylvaleronitrile)] thường được sử dụng để sản xuất các gốc tự do trong lipid phase.1512.1.4 QUÁ TRÌNH OXY HÓA PHOTOSENSITIZEDHình ảnh-oxy hóa liên quan đến các phản ứng trực tiếp của ánh sáng kích hoạt, singlet ôxy (1O2) với béo không bão hòaaxít và hình thành tiếp theo của hydroperoxides.16 bang ổn định nhất trong bộ ba (hai unpairedelectron trong một eld từ f), oxy là không rất phản ứng với các hợp chất không No. Photosensitizedquá trình oxy hóa liên quan đến phản ứng giữa một đôi và phản ứng rất singlet ôxy (kết hợp điện tử và không có mômen) được sản xuất từ thông thường bộ ba oxy của ánh sáng trong presence của mộtsensitizer, chẳng hạn như chất diệp lục, erythrosine hoặc methylene blue17 (phản ứng 12.9 và 12,10)1 1 * 3 * 3Sens h sens sens O + ν ⇒ ⇒ + 2 (phản ứng 12.9)3 * 3 1 1Sens O sens O + ⇒ + 2 2 (phản ứng 12.10)Singlet ôxy hóa khác với autoxidation trong một số khía cạnh quan trọng: (1) nó là một namvà không triệt để chuỗi phản ứng, (2) nó cung cấp cho các sản phẩm tương tự về loại, nhưng không giống hệt nhau trongcấu trúc những thu được bằng autoxidation, và (3) nó là một phản ứng nhanh hơn và tốc độ của nó có liên quan đếnsố lượng các liên kết đôi chứ không phải số lượng gấp đôi kích hoạt allylic groups.10

Kết quả (Việt) 2:

12.1.3 AZO-INITIATED OXY HÓA
Một vấn đề nội tại trong việc điều tra các lipid oxy hóa xuống cấp là sự không chắc chắn về
tỷ lệ phản ứng sáng kiến. Một cách có thể khắc phục vấn đề này là để giới thiệu vào
hỗn hợp phản ứng một hợp chất phân hủy tại một tốc độ không đổi các gốc tự do (X •) có khả năng trích xuất một nguyên tử hydro từ các axit béo (SKSS) và do đó bắt đầu quá trình autoxidation.
Các hợp chất thường xuyên nhất được sử dụng cho điều này là cái gọi là azo-initiators13 (X-N = N = X)
mà nhiệt phân hủy các gốc carbon trung tâm phản ứng cao.
vì vậy, azo-khởi là hữu ích cho các nghiên cứu trong ống nghiệm lipid peroxy tạo miễn phí các gốc tự nhiên như following14:
•
XNNX 2X N = - ⇒ + 2 (phản ứng 12,8)
các azo-khởi tan trong nước AAPH [2,2-azo-bis (2-amidinopropane) dihydrochloride] có thể được
sử dụng để sản xuất các gốc trong pha nước, trong khi tan trong lipid AMVN [2,2'-azo-bis- (2,4-
dimethylvaleronitrile)] thường được sử dụng để sản xuất các gốc trong phase.15 lipid
12.1.4 PHOTOSENSITIZED OXY HÓA
ảnh oxy hóa liên quan đến phản ứng trực tiếp của ánh sáng kích hoạt, singlet oxygen (1O2) với béo không bão hòa
axit và sự hình thành tiếp theo của hydroperoxides.16 trong trạng thái triplet ổn định nhất (hai lẻ
electron trong một f lĩnh từ), oxy không phải là rất phản ứng với các hợp chất không no. Photosensitized
oxy hóa liên quan đến phản ứng giữa một liên kết đôi và oxy singlet có hoạt tính cao (cặp điện tử và không có mômen từ) được sản xuất từ oxy bộ ba bình thường bởi ánh sáng trong sự hiện diện của một
mẫn cảm, chẳng hạn như chất diệp lục, erythrosin, hay methylene blue17 (Phản ứng 12.9 và 12.10)
1 1 * 3 * 3
sens h sens sens O + ν ⇒ ⇒ + 2 (phản ứng 12.9)
3 * 3 1 1
sens O sens O + ⇒ 2 2 (Reaction 12.10)
Singlet oxy hóa oxy khác autoxidation trong một số khía cạnh quan trọng: (1 ) Đây là một ene
và không phải là một phản ứng dây chuyền cực đoan, (2) nó mang lại cho sản phẩm tương tự trong loại nhưng không giống nhau về
cấu trúc để thu được bằng cách autoxidation, và (3) nó là một phản ứng nhanh hơn và tốc độ của nó có liên quan đến
các số liên kết đôi hơn là số lượng của groups.10 allylic gấp đôi kích hoạt