Fig. 6. (a) Peak deconvolution of a

Fig. 6. (a) Peak deconvolution of a methane profile for TPH of a wax-extracted Co/Pt/Al2 O3 catalysts from the FTS run in the slurry bubble column. (b) Carbon
amounts obtained from TPO experiments following TPH which represents carbon resistant to hydrogen at 350 ◦C.
Adapted from reference [61].


unloaded periodically from the reactor and treated under inert con- ditions. The wax was removed by tetrahydrofuran extraction before the samples were characterized by temperature programmed techniques, EF-TEM and HS-LEIS. The study was based on tem- perature programmed hydrogenation followed by temperature programmed oxidation experiments. The correlation of tempera- ture programmed hydrogenation (TPH) data with reported values of the hydrogenation resistance of hydrocarbon species suggest that high molecular weight carbon species, polymeric in nature and amorphous in structure, were accumulated during the run (peak 3 in Fig. 6a). Subsequent temperature programmed oxidation (TPO) gave a quantitative approximation of the amount of hydrogen resis- tant carbon accumulating on the surface (Fig. 6b). The nature of the carbon species was confirmed by high resolution-transmission electron microscopy (HR-TEM) and carbon mapping using EF-TEM images gave the topography of polymeric carbon. It appears that the carbon species are located both on cobalt and on the alumina sup- port. The authors believe that the carbon is nucleated on the cobalt sites and then migrating to the support. It was suggested that the polymeric carbon accumulation was responsible for the long-term deactivation of FT catalyst [61]. Catalyst deactivation due to carbon deposition on cobalt crystallites has also been proposed by BP based on results from laboratory plug flow reactors and a demonstration pilot plant [82].
Several studies have been published dealing with the positive effect noble metals may have on suppressing carbon formation during FTS. Ruthenium addition is considered to retard carbon deposition in addition to increasing the activity, selectivity, disper- sion and reducibility. It is known that ruthenium based FTS catalysts
have better resistance to carbon formation compared to other met- als [83]. Iglesia et al. have reported that Ru addition acts as an inhibitor for carbon formation [84]. A Ru-promoted and an unpro-
moted Co/TiO2 catalyst were used in a fixed-bed reactor (≥200 ◦C,
20 bar, H2/CO = 2.05). The promoted catalyst showed no evidence of carbon formation even at 500 ◦C, whereas the unpromoted catalyst
formed carbon filaments which encapsulated the cobalt particles at lower temperatures (400 ◦C). The importance of calcination during catalyst preparation is emphasized for obtaining contact between the cobalt metal and the promoter, apparently essential for the promotional effect. In addition, model catalysts were used and studied with XPS. It appears that the deactivation by carbon depo- sition might be the reason of initial catalyst deactivation, since both catalysts (Co and Co-Ru) exhibited similar long-term deactivation characteristics.
It is known that catalyst deactivation may be a result of fila- mentous carbon formation including carbon nanofibre structures, in particular at high temperatures [85]. These stable carbon species can be formed in environments containing carbon monoxide or a gaseous hydrocarbon. Cobalt metal is known to catalyse this growth [86]. Thus, it is expected that cobalt based FT catalysts will exhibit similar behaviour at given conditions. Studies of a Pt promoted cobalt catalyst supported on Al2O3 and a NaY zeolite [87] have shown the formation of carbon nanotubes, carbides and amorphous carbon. The catalyst was exposed to CO atmosphere at 750 ◦C and

Kết quả (Việt) 1:

Hình 6. (a) peak deconvolution của một profile mêtan cho TPH xúc tác Pt-Co-Al2 O3 sáp chiết xuất từ FTS chạy trong bùn bong bóng cột. (b) carbon
số tiền thu được từ các thử nghiệm TPO sau TPH đại diện cho carbon kháng với hydro ở 350 ◦C.
chuyển thể từ tài liệu tham khảo [61].


bốc dỡ theo định kỳ từ lò phản ứng và điều trị theo trơ côn-ditions. Sáp được gỡ bỏ bằng cách khai thác tetrahydrofuran trước khi các mẫu đã được đặc trưng bởi nhiệt độ lập trình kỹ thuật, EF-TEM và HS-LEIS. Nghiên cứu dựa trên tem-perature lập trình hydro hóa theo nhiệt độ lập trình oxy hóa thí nghiệm. Tương quan tempera ture lập trình hydro hóa (TPH) dữ liệu với các giá trị báo cáo kháng hydro hóa của hydrocarbon loài đề nghị rằng trọng lượng phân tử cao carbon loài, polymer trong tự nhiên và vô định hình trong cấu trúc, đã được tích lũy trong thời gian chạy (cao điểm 3 trong hình 6a). Quá trình oxy hóa tiếp theo nhiệt độ lập trình (TPO) đưa ra một ước tính định lượng của số lượng hydro resis-ý carbon tích lũy trên bề mặt (hình 6b). Bản chất của cacbon loài là confirmed bằng kính hiển vi điện tử truyền dẫn độ phân giải cao (HR-TEM) và carbon lập bản đồ bằng cách sử dụng hình ảnh EF-TEM cho địa hình của polymer cacbon. Nó xuất hiện rằng các loài cacbon được đặt trên coban và nhôm sup-cổng. Các tác giả tin rằng các-bon nucleated trên các trang web coban và sau đó di chuyển đến sự hỗ trợ. Nó đã được đề xuất là tích lũy cacbon polymer chịu trách nhiệm về việc vô hiệu hóa lâu dài của chất xúc tác FT [61]. Vô hiệu hóa chất xúc tác do cacbon lắng đọng trên coban crystallites cũng đã được đề xuất bởi BP dựa trên các kết quả từ phòng thí nghiệm lò phản ứng flow cắm và thực vật phi công trình diễn [82].
một số nghiên cứu đã được công bố đối phó với các hiệu ứng tích cực cao quý kim loại có thể có trên đàn áp trong việc hình thành carbon trong FTS. Rutheni bổ sung được coi là chậm cacbon lắng đọng ngoài tăng hoạt động, chọn lọc, disper-sion và reducibility. Nó được biết đến đó rutheni dựa chất xúc tác FTS
có sức đề kháng tốt hơn để hình thành carbon so với khác gặp-als [83]. Iglesia et al. đã thông báo rằng bổ sung Ru hoạt động như một chất ức chế cho hình thành carbon [84]. Một Ru-đẩy mạnh và một unpro-
moted Co/TiO2 chất xúc tác được sử dụng trong một lò phản ứng fixed-giường (≥200 ◦C,
20 bar, H2/CO = 2,05). Chất xúc tác khuyến khích đầu tư cho thấy không có bằng chứng của cacbon hình thành ngay cả ở 500 ◦C, trong khi các chất xúc tác unpromoted
hình thành carbon filaments đóng gói hạt coban ở nhiệt độ thấp (400 ◦C). Tầm quan trọng của calcination trong thời gian chuẩn bị chất xúc tác nhấn mạnh cho việc thu thập số liên lạc giữa kim loại coban và promoter, dường như rất cần thiết cho các hiệu ứng quảng cáo. Ngoài ra, chất xúc tác mô hình đã được sử dụng và nghiên cứu với XPS. Nó xuất hiện rằng vô hiệu hóa bởi cacbon depo-sition có thể là nguyên nhân của chất xúc tác đầu tiên chấm dứt hoạt, kể từ khi cả hai chất xúc tác (Co và Co-Ru) trưng bày tương tự như lâu dài vô hiệu hóa đặc điểm.
nó được vô hiệu hóa chất xúc tác đó có thể là một kết quả của fila-mentous cacbon hình thành bao gồm cả các cấu trúc nanofibre cacbon, đặc biệt ở nhiệt độ cao [85]. Các loài ổn định cacbon có thể được hình thành trong môi trường có khí carbon monoxide hoặc một khí hydrocarbon. Cobalt kim loại được biết là catalyse sự tăng trưởng này [86]. Vì vậy, nó dự kiến rằng chất xúc tác coban dựa FT sẽ triển lãm hành vi tương tự như lúc cho điều kiện. Các nghiên cứu của một chất xúc tác coban Pt thăng hỗ trợ trên Al2O3 và một zeolite NaY [87] chỉ ra sự hình thành của các ống nano cacbon, cacbic và vô định hình cacbon. Chất xúc tác được tiếp xúc với bầu không khí CO tại 750 ◦C và

Kết quả (Việt) 2:

Vả. 6. (A) bước đầu thực cao điểm của một hồ sơ mêtan cho TPH của một sáp chiết xuất Co/Pt/Al2 O3 chất xúc tác từ FTS chạy trong cột bong bóng bùn. (B) Carbon
lượng thu được từ thí nghiệm TPO sau TPH đại diện cho khả năng chống hydro carbon ở 350 ◦ C.
Phỏng theo tài liệu tham khảo [61]. dỡ định kỳ từ các lò phản ứng và xử lý theo trơ con-ditions. Sáp đã được gỡ bỏ bằng cách chiết xuất tetrahydrofuran trước khi mẫu được đặc trưng bởi nhiệt độ kỹ thuật lập trình, EF-TEM và HS-LEIS. Nghiên cứu này được dựa trên thống-perature lập trình hydro tiếp theo nhiệt độ lập trình thí nghiệm quá trình oxy hóa. Mối tương quan của nhiệt độ trúc lập trình hydro (TPH) dữ liệu với các giá trị báo cáo của cuộc kháng chiến hydro của loài hydrocarbon cho rằng loài carbon trọng lượng phân tử cao, polyme trong tự nhiên và vô định hình trong cấu trúc, được tích lũy trong thời gian chạy (đỉnh 3 trong hình 6a. ). Sau đó nhiệt độ được lập trình oxy hóa (TPO) đã đưa ra một xấp xỉ số lượng của lượng hydro kháng trọng carbon tích lũy trên bề mặt (Hình 6b). Bản chất của loài carbon đã được khẳng định bằng kính hiển vi độ phân giải cao-điện tử truyền qua (HR-TEM) và lập bản đồ carbon sử dụng hình ảnh EF-TEM cho địa hình của carbon polymer. Có vẻ như các loài carbon được đặt cả trên coban và trên nhôm sup-cổng. Các tác giả tin rằng carbon là có nhân trên các trang web coban và sau đó di chuyển đến hỗ trợ. Có ý kiến cho rằng sự tích tụ carbon polymer chịu trách nhiệm vô hiệu hóa lâu dài của FT chất xúc tác [61]. Chất xúc tác vô hiệu hóa do lắng đọng tinh thể carbon trên coban cũng đã được đề xuất bởi BP dựa trên kết quả từ các lò phản ứng dòng chảy cắm trong phòng thí nghiệm và một nhà máy thí điểm trình diễn [82]. Một số nghiên cứu đã được công bố đối phó với tác động tích cực kim loại quý có thể có trên ức chế sự hình thành carbon trong FTS. Ngoài ra ruthenium được coi là chậm cacbon lắng đọng ngoài việc tăng hoạt động, chọn lọc, disper-sion và tính khử. Được biết, ruthenium dựa FTS chất xúc tác có sức đề kháng tốt hơn để hình thành carbon so với gặp-als khác [83]. Iglesia et al. đã thông báo rằng Ru Ngoài hoạt động như một chất ức chế sự hình thành carbon [84]. Một Ru-thăng và không có phòng Co/TiO2 chất xúc tác moted đã được sử dụng trong một lò phản ứng cố định giường (≥ 200 ◦ C, 20 thanh, H2/CO = 2.05). Chất xúc tác thúc đẩy cho thấy không có bằng chứng về sự hình thành carbon ngay cả ở 500 ◦ C, trong khi chất xúc tác unpromoted hình thành sợi carbon đóng gói các hạt coban ở nhiệt độ thấp (400 ◦ C). Tầm quan trọng của nung trong quá trình chế chất xúc tác được nhấn mạnh để có được sự tiếp xúc giữa kim loại coban và các promoter, rõ ràng cần thiết cho hiệu quả quảng cáo. Ngoài ra, các chất xúc tác mô hình đã được sử dụng và nghiên cứu với XPS. Có vẻ là vô hiệu hóa bởi carbon depo tranh chỉ có thể là lý do của Chấm dứt hoạt chất xúc tác ban đầu, kể từ khi cả hai chất xúc tác (Co và Co-Ru) có đặc tính khử hoạt tính dài hạn tương tự. Được biết, chất xúc tác vô hiệu hóa có thể là một kết quả của Fila- hình thành carbon mentous bao gồm cả cấu trúc nanofibre carbon, đặc biệt ở nhiệt độ cao [85]. Các loài carbon ổn định có thể được hình thành trong môi trường có chứa carbon monoxide hoặc một hydrocarbon ở dạng khí. Coban kim loại được biết đến là chất xúc tác cho sự tăng trưởng này [86]. Do đó, người ta cho rằng chất xúc tác cobalt dựa FT sẽ triển lãm hành vi tương tự ở điều kiện nhất định. Nghiên cứu của một chất xúc tác cobalt Pt thăng hỗ trợ trên Al2O3 và zeolit ​​Nay [87] đã cho thấy sự hình thành của các ống nano cacbon, cacbua và cacbon vô định hình. Chất xúc tác đã được tiếp xúc với không khí CO ở 750 ◦ C và