Adapted from reference [128]. Error

Adapted from reference [128]. Error = ±2–3%.
a The following does not rule out any minor CoAl2 O4 , which is difficult to differ- entiate with XANES using the current data and is most likely present at the interface
of the cobalt particles with the support.
b Although on the low side, the degree of reduction is close to that obtained from gravimetry, i.e. 63%.
of adsorbed CO intermediates nor the number of exposed cobalt atoms. However, subjecting the catalyst to a simulated FTS envi- ronment (H2O/H2 ratio > 0.8 at 200 ◦C) resulted in surface oxidation and the formation of adsorbed oxygen islands. The islands do not readily react with adsorbed hydrogen at the same rate as isolated adsorbed oxygen species formed by the CO dissociation reactions. Kiss et al. studied FTS performance of silica-supported cobalt catalysts under hydrothermal FT conditions [39]. The catalysts were subjected either to high CO conversion or steam co-feeding in order to simulate hydrothermal conditions. Catalyst tests were per- formed in both fixed-bed and slurry autoclave reactors (220 ◦C, 20 bar, H2/CO = 2.1). TEM-EDS, TGA and XRD techniques were employed for catalyst characterization at different stages. For over- coming the problems facing the characterization, a special reactor assembly was developed allowing hydrogen treatments and inert transfer of the sample [136]. It was found that high conversions (>90%) led to the formation of needle-like crystalline cobalt–silica mixed oxides. This phase transformation believed to be the main cause of deactivation of silica-supported cobalt catalysts at high steam partial pressures. The metal–support compound appeared to be well defined having 1 nm lattice space and atomic ratio Co/Si equal to 1.2/1. Steam treatment of the fresh catalyst led to cre- ation of a similar phase in terms of morphology and composition, supporting the idea that the phenomenon was water induced. Hydrogen treated spent catalyst (at mild conditions) was charac- terized by TEM and a crystallite size distribution was obtained. The change of crystallite size of the freshly reduced and spent catalyst suggested that sintering is also a deactivation route. A regenera- tion procedure was presented and involved a high temperature
(≥400 ◦C) hydrogen reduction at 1.2 MPa. During the regenera-
tion procedure the cobalt–support mixed oxide decomposed and metallic cobalt crystallites were formed having a bimodal size dis- tribution. It appears that re-oxidation of cobalt is the intermediate of a process which assists to sintering and formation of inactive mixed oxides with the support.
Recently an investigation of the initial deactivation mechanisms of FTS was presented supporting previous observations [29]. EF- TEM, XPS, EXAFS, TGA, Secondary ion mass spectrometry (SIMS) and chemisorption techniques were applied on catalysts operated
at 5–35 bar and 200–230 ◦C. Experimental observations suggest
that re-oxidation occurs during FTS and increases the mobility of cobalt crystallites, which are wetting the surface, facilitating sintering or leading to the formation of cobalt–support mixed compounds. The effect is highly related to the crystallite size and conversion level. In addition the importance of the mean crystal- lite distance is addressed. Regenerated catalysts through a ROR cycle showed higher sensitivity to sintering due to its bimodal size distribution and mean crystallite distance, thus deactivated faster
Davis and coworkers have performed a comprehensive study on the kinetic effects of water during FTS and the possibility of re- oxidation of cobalt crystallites [137–141]. Li et al. studied the effect of water for different supports [142–145]. Promoted or unpro- moted cobalt catalysts with 10–15 wt% Co, supported on SiO2, Al2O3 and TiO2 were tested in a continuously stirred tank reac-
tor (210–230 ◦C, 20.2–29.3 bar, 750 rpm and a H2/CO ratio of 2).
The high steam partial pressures were controlled either by varying the space velocity (1–8 NL/h/gcat) or by externally adding steam in the feed. In particular, the 0.5 wt% Pt-15 wt% Co/Al2O3 catalyst exhibited a slight decrease in the conversion when small amounts of steam were added [142]. This effect was reversible. Increasing the amount of water (PH2 O/PCO = 1) in the feed resulted in a per-
manent deactivation of the catalyst. The CO2 selectivity increased
with the CO conversion. This was taken as an indication of an increasing extent of the water–gas shift reaction from higher water partial pressures, probably due to transformations of cobalt to oxide forms (oxides or mixed metal–support compounds). Similar results

Kết quả (Việt) 1:

Chuyển thể từ tài liệu tham khảo [128]. Lỗi = ±2–3%.
a sau đây không loại bỏ bất kỳ tiểu CoAl2 O4, mà là difficult để khác nhau entiate với XANES bằng cách sử dụng các dữ liệu hiện tại và là rất có thể hiện diện tại giao diện
của hạt coban với hỗ trợ.
b mặc dù thấp bên, mức độ giảm gần đó thu được từ gravimetry, tức là 63%.
của adsorbed CO trung gian cũng như số lượng nguyên tử tiếp xúc coban. Tuy nhiên, subjecting chất xúc tác để mô phỏng một FTS envi-ronment (H2O/H2 tỷ lệ > 0.8 tại 200 ◦C) kết quả trong quá trình oxy hóa bề mặt và sự hình thành của quần đảo adsorbed oxy. Quần đảo này không dễ dàng phản ứng với hydro adsorbed ở mức tương tự như bị cô lập adsorbed oxy loài được hình thành bởi các phản ứng phân ly CO. Nụ hôn et al. nghiên cứu FTS hiệu suất của chất xúc tác coban silica hỗ trợ trong điều kiện FT thủy nhiệt [39]. Các chất xúc tác đã phải chịu hoặc chuyển đổi CO cao hoặc hơi kiểu đồng cho ăn để mô phỏng các điều kiện nhiệt dịch. Chất xúc tác thử nghiệm đã một - được hình thành trong lò phản ứng nồi hấp fixed-giường lẫn bùn (220 ◦C, 20 bar, H2/CO = 2.1). TEM-EDS, TGA và XRD kỹ thuật được sử dụng cho chất xúc tác đặc tính ở các giai đoạn khác nhau. Đã hơn-đến những vấn đề phải đối mặt với các đặc tính, một hội đồng đặc biệt lò phản ứng đã được phát triển cho phép các phương pháp điều trị hydro và trơ chuyển mẫu [136]. Nó được tìm thấy rằng cao chuyển đổi (> 90%) đã dẫn đến sự hình thành của hình kim tinh thể coban-silica trộn lẫn ôxít. Chuyển đổi giai đoạn này cho là nguyên nhân chính gây chấm dứt hoạt của chất xúc tác coban silica hỗ trợ ở cao hơi kiểu phần áp suất. Các hợp chất kim loại-hỗ trợ xuất hiện để là cũng defined có 1 nm lưới không gian và tỷ lệ nguyên tử Co/Si bằng 1.2/1. Hơi điều trị chất xúc tác tươi dẫn đến cre-tin của một giai đoạn tương tự về hình thái học và thành phần, hỗ trợ ý tưởng rằng hiện tượng là nước gây ra. Hydro được điều trị chất xúc tác đã qua sử dụng (ở điều kiện nhẹ) là nhân-terized TEM và phân phối kích thước crystallite nhận được. Thay đổi kích thước crystallite tươi giảm và đã qua sử dụng chất xúc tác cho rằng máy cũng là một tuyến đường vô hiệu hóa. Một thủ tục regenera-tion đã được trình bày và tham gia một nhiệt độ cao
(≥400 ◦C) hydro giảm tại cách 1.2 MPa. Trong regenera-
tion thủ tục coban-hỗ trợ pha trộn oxit bị phân hủy và cobalt kim loại crystallites được thành lập có một kích thước bimodal dis-tribution. Nó xuất hiện rằng re-oxy hóa coban là trung gian của một quá trình mà hỗ trợ để máy và hình thành không hoạt động hỗn hợp oxit với sự hỗ trợ.
Gần đây một cuộc điều tra của các cơ chế vô hiệu hóa ban đầu của FTS đã được trình bày hỗ trợ quan sát trước đó [29]. EF - TEM, XPS, EXAFS, TGA, Trung học ion mass spectrometry (SIMS) và chemisorption kỹ thuật được áp dụng trên các chất xúc tác sử dụng
lúc 5-35 bar và 200-230 ◦C. Quan sát thực nghiệm đề nghị
re-oxy hóa xảy ra trong FTS và làm tăng tính di động của coban crystallites, mà làm ướt bề mặt, tạo điều kiện cho sintering hoặc dẫn đến sự hình thành của hỗn hợp các hợp chất coban – hỗ trợ. Hiệu quả cao là liên quan đến các cấp độ nào về kích thước và chuyển đổi crystallite. Ngoài ra tầm quan trọng của tinh thể có nghĩa là - khoảng cách lite giải quyết. Tái tạo chất xúc tác thông qua một ROR chu kỳ cho thấy độ nhạy cảm cao sintering do phân phối bimodal kích thước của nó và có nghĩa là khoảng cách crystallite, do đó ngừng hoạt động nhanh hơn
Davis và đồng nghiệp đã thực hiện một nghiên cứu toàn diện về những tác động động nước trong FTS và khả năng tái-oxy hóa của coban crystallites [137-141]. Li et al. nghiên cứu ảnh hưởng của nước cho hỗ trợ khác nhau [142-145]. Quảng cáo hoặc unpro - chất xúc tác coban moted với 10-15 wt % Co, hỗ trợ trên SiO2, Al2O3 và TiO2 đã được thử nghiệm trong một xe tăng liên tục khuấy reac-
tor (210-230 ◦C, 20,2-29,3 bar, 750 rpm và một tỷ lệ H2/CO 2).
Áp suất hơi cao một phần đã được kiểm soát bằng cách thay đổi vận tốc space (1-8 NL/h/gcat) hoặc bằng cách thêm bên ngoài hơi nước trong nguồn cấp dữ liệu. Đặc biệt, cách 0.5 wt % Pt-15 wt % chất xúc tác Co/Al2O3 trưng bày một giảm nhẹ trong chuyển đổi khi một lượng nhỏ của hơi nước đã được thêm vào [142]. Hiệu ứng này là đảo ngược. Tăng lượng nước (PH2 O/PCO = 1) trong nguồn cấp dữ liệu kết quả trong một một-
vô hiệu hóa Manent của chất xúc tác. Chọn lọc khí CO 2 tăng
với chuyển đổi CO. Điều này được thực hiện như là một dấu hiệu của một mức độ ngày càng tăng của các phản ứng thay đổi nước-khí từ cao nước một phần áp lực, có thể là do các biến đổi của coban để ôxit (oxit hoặc hỗn hợp kim loại-hỗ trợ hợp chất). Kết quả tương tự

Kết quả (Việt) 2:

Chuyển thể từ tài liệu tham khảo [128]. Lỗi = ± 2-3%.
một sau không loại trừ bất kỳ CoAl2 O4 nhỏ, đó là khó khăn để khác biệt-entiate với XANES bằng cách sử dụng dữ liệu hiện tại và rất có thể có mặt tại giao diện
của các hạt coban với sự hỗ trợ.
b Mặc dù ở phía bên thấp, mức độ suy giảm gần đó thu được từ gravimetry, tức là 63%.
các chất trung gian CO hấp phụ cũng không phải số nguyên tử coban tiếp xúc. Tuy nhiên, phải chịu các chất xúc tác cho một mô phỏng FTS môi trường (tỷ lệ H2O/H2> 0,8 200 ◦ C) dẫn đến quá trình oxy hóa bề mặt và sự hình thành của hòn đảo oxy hấp thụ. Những hòn đảo không dễ dàng phản ứng với hydro hấp thụ ở mức tương tự loài hấp thụ oxy như bị cô lập được hình thành bởi các phản ứng phân ly CO. Hôn et al. nghiên cứu thực hiện FTS của chất xúc tác cobalt-silica hỗ trợ theo điều kiện thủy nhiệt FT [39]. Các chất xúc tác đã phải chịu một trong hai để chuyển đổi CO cao hoặc hơi đồng ăn để mô phỏng điều kiện thủy nhiệt. Kiểm tra chất xúc tác là mỗi hình thành trong cả cố định giường và bùn nồi hấp lò phản ứng (220 ◦ C, 20 thanh, H2/CO = 2,1). TEM-EDS, TGA và nhiễu xạ tia X kỹ thuật đã được sử dụng cho chất xúc tác đặc ở các giai đoạn khác nhau. Hơn sắp tới những vấn đề phải đối mặt với các đặc tính, một hội đồng đặc biệt được phát triển lò phản ứng cho phép điều trị hydro và chuyển giao trơ của mẫu [136]. Có thể thấy rằng chuyển đổi cao (> 90%) dẫn đến sự hình thành của tinh thể cobalt-silica trộn oxit kim như thế nào. Chuyển đổi giai đoạn này được cho là nguyên nhân chính gây vô hiệu hóa các chất xúc tác cobalt-silica hỗ trợ tại hơi cao áp lực một phần. Các hợp chất kim loại hỗ trợ xuất hiện để được xác định rõ có 1 nm không gian mạng tinh thể và tỷ lệ nguyên tử Co / Si bằng 1,2 / 1. Xử lý hơi của chất xúc tác mới dẫn đến cre-ation của một giai đoạn tương tự về hình thái và thành phần, hỗ trợ ý tưởng rằng hiện tượng này đã được nước gây ra. Hydro xử lý chất xúc tác chi (ở điều kiện nhẹ) là đặc terized bởi TEM và phân phối kích thước tinh thể thu được. Việc thay đổi kích thước tinh thể của chất xúc tác mới được giảm và chi tiêu cho rằng thiêu kết cũng là một tuyến đường Chấm dứt hoạt. Một thủ tục regenera hóa được trình bày và liên quan đến một nhiệt độ cao
(≥ 400 ◦ C) giảm hydro ở 1.2 MPa. Trong regenera-
thủ tục hóa các cobalt-hỗ trợ hỗn hợp oxit bị phân hủy và tinh thể kim loại cobalt được hình thành có kích thước hai mốt phân phối. Dường như lại quá trình oxy hóa của coban là trung gian của quá trình này sẽ hỗ trợ cho quá trình thiêu kết và hình thành oxide hỗn hợp không hoạt động với sự hỗ trợ.
Gần đây một cuộc điều tra của các cơ chế khử hoạt tính ban đầu của FTS đã được trình bày hỗ trợ quan sát trước đây [29]. EF-TEM, XPS, EXAFS, TGA, Trung khối phổ ion (SIMS) và kỹ thuật đã được áp dụng trên chemisorption chất xúc tác hoạt động
ở 5-35 thanh và 200-230 ◦ C. Quan sát thực nghiệm cho thấy
rằng tái quá trình oxy hóa xảy ra trong quá FTS và tăng tính di động của tinh thể coban, được làm ướt bề mặt, tạo thuận lợi cho quá trình thiêu kết hoặc dẫn đến sự hình thành của cobalt-hỗ trợ các hợp chất hỗn hợp. Hiệu quả là liên quan nhiều đến kích thước tinh thể và mức độ chuyển đổi. Ngoài ra tầm quan trọng của bình pha lê-lite khoảng cách được giải quyết. Chất xúc tác tái sinh thông qua một chu kỳ ROR cho thấy độ nhạy cao hơn để thiêu kết do phân bố kích thước hai mốt và có nghĩa là khoảng cách crystallite, do đó ngừng hoạt động nhanh hơn
Davis và các cộng sự đã thực hiện một nghiên cứu toàn diện về tác động động lực của các nước trong FTS và khả năng tái quá trình oxy hóa của coban tinh thể [137-141]. Li et al. nghiên cứu ảnh hưởng của nước hỗ trợ khác nhau [142-145]. Thúc đẩy hoặc chất xúc tác cobalt không có phòng moted với 10-15% khối lượng Co, hỗ trợ trên SiO2, Al2O3 và TiO2 đã được thử nghiệm trong một bể phản ứng liên tục khuấy
tor (210-230 ◦ C, 20,2-29,3 thanh, 750 rpm và H2 / tỷ lệ CO 2).
Những áp lực phần hơi cao đã được kiểm soát bằng cách thay đổi vận tốc không gian (1-8 NL / h / gcat) hoặc bên ngoài thêm hơi nước trong thức ăn. Đặc biệt, 0,5% trọng lượng Pt-15% trọng lượng Co/Al2O3 chất xúc tác trưng bày giảm nhẹ trong việc chuyển đổi khi một lượng nhỏ hơi nước được thêm vào [142]. Hiệu ứng này là đảo ngược. Tăng lượng nước (PH2 O / PCO = 1) trong thức ăn dẫn đến một mỗi
Chấm dứt hoạt thường trực của chất xúc tác. Chọn lọc CO2 tăng
với việc chuyển đổi CO. Điều này đã được thực hiện như là một dấu hiệu của một mức độ ngày càng tăng của các phản ứng chuyển nước và khí áp lực từ một phần nước cao hơn, có thể là do biến đổi coban với các hình thức oxit (oxit hoặc các hợp chất kim loại hỗ trợ hỗn hợp). Kết quả tương tự