A study of reusability for the thre

A study of reusability for the three FeIII catalytic
species showed that triphenylphosphane oxide with either [Fe(NTf2)3] or HNTf2 turns out to be the
most stable system, being highly active after six
cycles of reaction (additional lines represent system
B). In contrast, when working with [(PPh3)2Fe-
(NTf2)3], generated in situ by reaction of
[(PPh3)2FeCl3]+3[AgNTf2], the catalytic activity decreased
after the third use. The use of free [Fe-
(NTf2)3] is not suitable for recycling. Thus, we must
infer that the presence of OPPh3 in the reaction
medium has a stabilizing effect because the weak
phosphane oxide interaction (M···O=PPh3, M=
Fe3+ or H+) avoids catalyst decomposition. In the
case of the Brønsted acid HNTf2 used alone, although
it was certainly active under conditions of
increased temperature and time, it was not recyclable.
With these results in hand, we considered again
the possibility that H+ species generated in situ
were responsible for either part or all of the catalytic
activity—a question of particular importance in
metal triflate-triflimide catalyzed-reactions—although the
results in Table 2 (entries 14–15) seemed to indicate the opposite.[17]
To address this question, the apparent activation
energy (Ea) values (Figure S3 and S6) were calculated for
[Fe(NTf2)3] and HNTf2 from kinetics parameters (Figure S1,
S2, S4, and S5) and the Ea for Fe3+ was found to be about
20 kJmol1 lower than for H+ (Table 5).

Kết quả (Việt) 2:

Một nghiên cứu có thể dùng lại cho ba xúc tác FeIII
loài cho thấy oxit triphenylphosphane với một trong hai [Fe (NTf2) 3] hoặc HNTf2 hóa ra là
hệ thống ổn định nhất, được đánh giá cao hoạt động sau sáu
chu kỳ của phản ứng (dòng bổ sung đại diện cho hệ thống
B). Ngược lại, khi làm việc với [(PPh3) 2Fe-
(NTf2) 3], tạo tại chỗ bằng cách phản ứng của
[(PPh3) 2FeCl3] 3 [AgNTf2], các hoạt động xúc tác giảm
sau khi sử dụng thứ ba. Việc sử dụng miễn phí [Fe-
(NTf2) 3] là không phù hợp để tái chế. Như vậy, chúng ta phải
suy ra rằng sự hiện diện của OPPh3 trong phản ứng
vừa có tác dụng ổn định vì các yếu
tương tác phosphane oxit (M ··· O = PPh3, M =
Fe3 + hoặc H +) tránh chất xúc tác phân hủy. Trong
trường hợp của axit Bronsted HNTf2 sử dụng một mình, mặc dù
nó đã chắc chắn hoạt động trong điều kiện
tăng nhiệt độ và thời gian, nó đã không được tái sử dụng.
Với những kết quả trong tay, chúng tôi xem xét lại
khả năng rằng H + loài tạo tại chỗ
là chịu trách nhiệm cho một trong hai một phần hoặc tất cả các xúc tác
hoạt động-một câu hỏi đặc biệt quan trọng trong
kim loại triflate-triflimide xúc tác phản ứng-mặc dù các
kết quả trong Bảng 2 (mục 14-15) dường như cho thấy điều ngược lại. [17]
để giải quyết câu hỏi này, rõ ràng kích hoạt
các giá trị năng lượng (Ea) (Hình S3 và S6) được tính toán cho
[Fe (NTf2) 3] và HNTf2 từ động lực học các thông số (Hình S1,
S2, S4 và S5) và Ea cho Fe3 + đã được tìm thấy vào khoảng
20 kJmol1 thấp hơn so với H + (Bảng 5).