2. Experimental2.1. Hydrothermal sy

2. Experimental

2.1. Hydrothermal synthesis

The composite ZSM-5/MCM-41 hybrid materials was synthe-
sized by the hydrothermal method, based on experimental proce-
dure adapted from the synthesis of Huang et al. [10], and molar

composition of

1SiO2:0.32Na2O:0.033Al2O3:0.20TPABr:0.16CTMABr:55H2O.

Aqueous solutions of tetrapropylammonium bromide (TPABr,

Sigma–Aldrich, 99%), as a template of the zeolite structure, and so-
dium aluminate (Riedel-de Haën, 53%wt Al2O3 and 45%wt Na2O)

were combined with a solution of sodium silicate containing

7.4%wt Na2O, 25.4%wt SiO2 (Merck) and 67.2% of deionized H2O.

The reaction mixture was stirred at room temperature until obtain-
ing a white gelatinous suspension. Afterwards, an aqueous solution

of cetyltrimethylammonium bromide (CTMABr, Vetec, 98%) was

added as a template to the mesoporous molecular sieve, and the fi-

nal mixture was stirred for obtain a homogeneous gel. This reactive

hydrogel was transferred to a Teflon-lined stainless steel autoclave,

where the process of crystallization of the material was performed

in two stages. The first stage of crystallization was performed at

100 C at pH 11 for 2 days. The second stage of crystallization (or

re-crystallization) was conducted at 125 C and pH 9–10, between

periods ranging from 6 to 12 days. The material was afterwards fil-
tered, washed and calcined to obtain the sodium form ZSM-5/

AlMCM-41. The as-prepared material was calcined at 540 C for

1 h in N2 atmosphere and then for 5 h in synthetic air at the same

temperature using a dynamic flow of 100 mL min1

. The tempera-
ture was increased from room temperature to 540 C at a heating

rate of 10 C min1

.

The HZSM-5/AlMCM-41 acid form was obtained by ion ex-
change with NH4Cl solution and its subsequent thermal treatment.

In order to obtain the optimized structures of the hybrid material,

variations in the synthesis time were carried out. For comparison

of the properties of the hybrid material, the acid form of the

aluminum-containing MCM-4 was prepared using the method

previously reported [19], with molar composition of 4SiO2:1Na2O:

0.13Al2O3:1CTMABr:200H2O.

2.2. Characterization of the materials

For characterization of the materials, the XRD measurements

were carried out, using CuKa radiation in 2h angle range of 1–7

and 7–50, low-angle and wide-angle, respectively, for calcined

samples, with step of 0.02, on a Shimadzu XRD 6000 X-ray equip-
ment. The specific surface area (SBET) was determined by N2

adsorption–desorption, on a Quantachrome NOVA-2000 equip-
ment, at 77 K, according to the Brunauer–Emmett–Teller (BET)

method [20] in the relative pressure P/P0 in the range of 0.05–

0.95. The samples were previously outgassed by treatment at

200 C for 3 h under vacuum. Pore size distributions (Dp) were cal-
culated according to Barrett–Joyner–Halenda (BJH) algorithm [21]

and the total pore volume (Vt) was determined according to the t-
plot method. The peak of Bragg diffraction around 23 (2h) was

used to determine the relative crystallinity (CREL) from the zeolite

phase in the hybrid composite, taking as pattern the diffractogram

of the sample of commercial ZSM-5. The SEM measurements were

performed using a JEOL JSM-6360 instrument. The samples were

ultrasonically dispersed in H2O at a concentration of 1 mg mL1

,

and a drop of the suspension was deposited on a holey carbon cop-
per grid, and then dried at 100 C.

2.3. Determination of the acidity

In order to determine the density of the acid sites of the cata-
lysts, n-butylamine adsorption experiments on the HZSM-5/

AlMCM-41, HAlMCM-41 and HZSM-5 samples were performed in

a reactor containing ca. 0.1 g of catalyst, which was activated ini-
tially at 400 C, under N2 flowing at a rate of 100 mL min–1, for

2 h. After this activation, the temperature was reduced to 95 C

and the N2 flow was passed through a saturator containing liquid

n-butylamine. The n-butylamine saturated with N2 stream was di-
rected to the reactor containing the samples for 1 h. Afterwards,

pure N2 was passed once again over the samples for 40 min in or-
der to remove the physically adsorbed n-butylamine. TG analyses

were performed in a Mettler equipment, TGA/SDTA851 model,

using N2 as a gas carrier flowing at 25 mL min1

. The samples were

heated from room temperature up to 900 C, at a heating rate of

10 C min–1. The procedure used for determination of the total

acidity was previously reported [22–26].

2.4. Pyrolysis of vacuum gasoil (VGO)

The thermal and catalytic pyrolysis of VGO was performed by

thermogravimetry. The catalyst/VGO mixture, at proportions of

ca. 10% in mass of catalyst, were heated from room temperature

up to 900 C, at a heating rate of 5; 10 and 20 C min1

. The

Vyazovkin model-free kinetics [27,28] was used to evaluate

Kết quả (Việt) 1:

2. thử nghiệm2.1. tổng hợp thủy nhiệtVật liệu composite kết hợp ZSM-5/MCM-41 là synthe-có kích thước bằng phương pháp thủy nhiệt, dựa trên thực nghiệm proce-Dure thích nghi từ sự tổng hợp của Huang et al. [10], và răng hàmthành phần của1SiO2:0.32Na2O:0.033Al2O3:0.20TPABr:0.16CTMABr:55H2O.Các giải pháp dung dịch nước của tetrapropylammonium bromua (TPABr,Sigma–Aldrich, 99%), như là một bản mẫu của cấu trúc zeolite, và như vậy-Dium aluminat (Riedel-de Haën, 53% wt Al2O3 và 45% wt Na2O)đã được kết hợp với dung dịch chứa natri silicat7.4%wt Na2O, 25.4%wt SiO2 (Merck) và 67,2% deionized H2O.Hỗn hợp phản ứng đã được khuấy ở nhiệt độ phòng đến xin-ing một hệ thống treo sệt màu trắng. Sau đó, là một giải pháp dung dịch nướccủa cetyltrimethylammonium bromua (CTMABr, Vetec, 98%) làThêm vào như là một bản mẫu để sàng phân tử mesoporous, và fi-Nal hỗn hợp đã khiến cho có được một gel đồng nhất. Phản ứng nàyhydrogel được chuyển sang một nồi hấp Inox lót Teflon,nơi quá trình kết tinh của các tài liệu được thực hiệntrong hai giai đoạn. Giai đoạn đầu của sự kết tinh được thực hiện tại100 C ph 11 trong 2 ngày. Giai đoạn thứ hai của sự kết tinh (haytái kết tinh) được tiến hành tại 125 C và độ pH 9-10, giữathời gian từ 6 tới 12 ngày. Các tài liệu sau đó đã là fil-tered, rửa sạch và calcined để có được mẫu natri ZSM-5 /AlMCM-41. Các vật liệu như chuẩn bị được calcined tại 540 C cho1 h trong bầu không khí N2 và sau đó cho 5 h trong không khí tổng hợp đồngnhiệt độ bằng cách sử dụng một dòng chảy năng động của 100 mL min1. Tempera-Ture tăng từ nhiệt độ phòng đến 540 C tại một hệ thống sưởitỷ lệ của 10 C min1.Dạng axít HZSM-5/AlMCM-41 được thu được bằng ion ex-thay đổi với dung dịch NH4Cl và điều trị nhiệt tiếp theo của nó.Để có được tối ưu hóa cấu trúc của vật liệu hybridCác biến thể trong thời gian tổng hợp được thực hiện. Để so sánhCác đặc tính của vật liệu hybrid, axit dạng cáccó chứa nhôm MCM-4 đã được chuẩn bị bằng cách sử dụng các phương pháptrước đây báo cáo [19], với các thành phần phân tử của 4SiO2:1Na2O:0.13Al2O3:1CTMABr:200H2O.2.2. đặc tính của tài liệuĐối với các đặc tính của vật liệu, đo XRDđã được thực hiện, bằng cách sử dụng bức xạ CuKa trong góc 2h 1-7và 7-50, góc độ thấp và góc rộng, tương ứng, cho calcinedTrang cho mẫu, với bước 0,02, trên một tia x 6000 Shimadzu XRD-ment. Diện tích bề mặt cụ thể (SBET) được xác định bởi N2Hấp phụ-desorption, trang bị trên một Quantachrome NOVA-2000-ment, tại 77 K, theo Brunauer-Emmett-Teller (BET)phương pháp [20] trong những áp lực tương đối P/P0 trong khoảng 0,05-0,95. các mẫu trước đó đã được outgassed bởi chăm sóc tại200 C cho 3 h theo máy hút. Phân bố kích thước lỗ chân lông (Dp) là cal-culated theo thuật toán Barrett-Joyner-Halenda (BJH) [21]và khối lượng tất cả lỗ chân lông (Vt) được xác định theo t-nội dung phương pháp. Nhiễu xạ cao điểm của Bragg khoảng 23 (2h) làđược sử dụng để xác định tương đối crystallinity (CREL) từ zeolitegiai đoạn trong lai composite, dùng như mô hình của diffractogrammẫu thương mại ZSM-5. Đo đạc SEMthực hiện bằng cách sử dụng một công cụ JEOL JSM-6360. Các mẫuultrasonically phân tán trong H2O tại nồng độ của 1 mg mL1,và thả của việc đình chỉ được gửi vào một cảnh sát holey carbon-một lưới điện, và sau đó sấy khô ở 100 C.2.3. xác định tính axitĐể xác định mật độ của trang web axit của cata-lysts, hấp phụ n-butylamine nghiệm trên HZSM-5 /AlMCM-41, HAlMCM-41 và HZSM-5 mẫu đã được thực hiện tạimột lò phản ứng có chứa ca. 0.1 g chất xúc tác, đó là kích hoạt ini-tially ở 400 C, dưới N2 chảy tốc độ 100 mL min-1, cho2 h. Sau khi kích hoạt này, nhiệt độ giảm xuống còn 95 Cvà dòng chảy của N2 thông qua thông qua một saturator có chứa chất lỏngn-butylamine. N-butylamine bão hòa với dòng suối N2 là di-rected đến các lò phản ứng có các mẫu cho 1 h. sau đó,tinh khiết N2 thông qua một lần nữa trên các mẫu cho 40 phút trong hoặc -der để loại bỏ chất adsorbed n-butylamine. Phân tích TGđã được thực hiện trong một thiết bị Mettler, TGA/SDTA851 mô hình,sử dụng N2 là một tàu sân bay khí chảy tại 25 mL min1. Các mẫunước nóng từ nhiệt độ phòng lên đến 900 C, Hệ thống sưởi với tốc độ của10 C min-1. Các thủ tục được sử dụng để xác định tổng sốchua trước đó thông báo [22-26].2.4. Chưng khô chân không gasoil (VGO)Chưng khô nhiệt và chất xúc tác của VGO được thực hiện bởithermogravimetry. Hỗn hợp chất xúc tác/VGO, tại tỷ lệkhoảng 10% khối lượng của chất xúc tác, đã được làm nóng từ nhiệt độ phònglên đến 900 C, Hệ thống sưởi tốc độ 5; 10 và 20 C min1. CácVyazovkin miễn phí mô hình động học [27,28] đã được sử dụng để đánh giá

Kết quả (Việt) 2:

2. Thí nghiệm

2.1. Thủy nhiệt tổng hợp

Các hợp ZSM-5 / MCM-41 vật liệu lai được synthe-
có kích thước bằng phương pháp thủy nhiệt, dựa trên proce- nghiệm
dure chuyển thể từ sự tổng hợp của Huang et al. [10], và mol

thành phần của

1SiO2: 0.32Na2O: 0.033Al2O3: 0.20TPABr: 0.16CTMABr:. 55H2O

dung dịch nước của tetrapropylammonium bromide (TPABr,

Sigma-Aldrich, 99%), như là một mẫu của cấu trúc zeolit, và do đó -
dium aluminat (Riedel-de Haen, 53% trọng lượng Al2O3 và 45% trọng lượng Na2O)

được kết hợp với một dung dịch silicat natri chứa

7,4% trọng lượng Na2O, 25,4% trọng lượng SiO2 (Merck) và 67,2% của H2O khử ion.

hỗn hợp phản ứng được khuấy ở nhiệt độ phòng cho đến khi obtain-
ing đình chỉ sền sệt màu trắng. Sau đó, một dung dịch nước

của cetyltrimethylammonium bromide (CTMABr, Vetec, 98%) đã được

thêm vào như là một khuôn mẫu để rây phân tử mao, và fi-

hỗn hợp nal được khuấy cho có được một gel đồng nhất. Phản ứng này

hydrogel đã được chuyển giao cho một nồi hấp thép không gỉ Teflon lót,

nơi mà quá trình kết tinh của vật liệu được thực hiện

trong hai giai đoạn. Giai đoạn đầu tiên của sự kết tinh được thực hiện tại

100 C ở pH 11 trong 2 ngày. Giai đoạn thứ hai của kết tinh (hoặc

tái kết tinh) đã được tiến hành ở 125 C và pH 9-10, giữa

thời gian từ 6 đến 12 ngày. Vật liệu này được sau fil-
tered, rửa sạch và nung để có được mẫu natri ZSM-5 /

AlMCM-41. Các vật liệu như chuẩn bị được nung ở 540 C trong

1 h trong bầu không khí N2 và sau đó cho 5 h trong không khí tổng hợp ở cùng một

nhiệt độ sử dụng một dòng chảy năng động của 100 mL min1

. Các tempera-
ture đã tăng từ nhiệt độ phòng đến 540 C ở nhiệt

tỷ lệ 10 C min1

.

Các dạng acid HZSM-5 / AlMCM-41 đã thu được bằng ion nghiệm
thay đổi bằng dung dịch NH4Cl và xử lý nhiệt tiếp theo của nó.

Để có được các cấu trúc tối ưu của vật liệu lai,

biến thể trong thời gian tổng hợp được thực hiện. Để so sánh

các tính chất của vật liệu hỗn hợp, dạng axit của

nhôm có chứa MCM-4 đã được chuẩn bị bằng cách sử dụng phương pháp

báo cáo trước đây [19], với thành phần mol của 4SiO2:: 1Na2O

0.13Al2O3: 1CTMABr:. 200H2O

2.2. Đặc tính của vật liệu

Đối với đặc tính của vật liệu, các phép đo nhiễu xạ tia X

đã được thực hiện, sử dụng tia CuKa trong phạm vi góc 2h 1-7

và 7-50, góc thấp và góc rộng, tương ứng, cho nung

mẫu, với bước 0.02, trên Shimadzu XRD 6000 X-ray equip-
ment. Diện tích bề mặt riêng (SBET) được xác định bằng N2

hấp phụ-giải hấp, trên một Quantachrome NOVA-2000 equip-
ment, 77 K, theo Brunauer-Emmett-Teller (BET)

phương pháp [20] trong P áp lực tương đối / P0 trong khoảng 0.05-

0.95. Các mẫu trước đây được outgassed bằng cách xử lý ở

200 C trong 3 h trong chân không. Phân bố kích thước lỗ chân lông (Dp) được cal-
culated theo Barrett-Joyner-Halenda (BJH) thuật toán [21]

và tổng số lỗ chân lông (VT) được xác định theo t-
phương pháp cốt truyện. Đỉnh cao của Bragg nhiễu xạ khoảng 23 (2h) được

sử dụng để xác định tinh thể tương đối (CREL) từ zeolite

pha trong hỗn hợp lai, dùng như mô hình các diffractogram

của mẫu của ZSM-5 thương mại. Các phép đo SEM được

thực hiện bằng cách sử dụng công cụ JEOL JSM-6360. Các mẫu được

bằng siêu âm phân tán trong H2O ở nồng độ 1 mg ML1

,

và một giọt treo được gửi trên một cop- carbon lủng hết
mỗi lưới điện, và sau đó sấy khô ở 100 C.

2.3. Xác định độ axit

Để xác định mật độ của các trang web axit của cata-
lysts, n-butylamine thí nghiệm hấp phụ trên HZSM-5 /

AlMCM-41, HAlMCM-41 và HZSM-5 mẫu được thực hiện trong

một lò phản ứng có chứa ca . 0,1 g chất xúc tác, được kích hoạt ini-
lúc đầu ở 400 C, dưới N2 chảy với tốc độ 100 mL min-1, cho

2 h. Sau khi kích hoạt này, nhiệt độ đã giảm xuống còn 95 C

và dòng N2 được đưa qua một Saturator có chứa chất lỏng

n-butylamine. Các n-butylamine bão hòa với dòng N2 được di-
rected đến lò phản ứng có chứa các mẫu cho 1 h. Sau đó,

tinh khiết N2 đã được thông qua một lần nữa trên các mẫu cho 40 phút trong hay-
der để loại bỏ các chất hấp phụ n-butylamine. Phân tích TG

đã được thực hiện trong một thiết bị Mettler, TGA mô hình / SDTA851,

sử dụng N2 là một tàu sân bay khí chảy ở 25 mL min1

. Các mẫu được

làm nóng từ nhiệt độ phòng lên đến 900 C, ở một tốc độ làm nóng

10 C min-1. Các thủ tục được sử dụng để xác định tổng

nồng độ axit trước đây đã được báo cáo [22-26].

2.4. Nhiệt phân gasoil chân không (VGO)

Các quá trình nhiệt phân nhiệt và xúc tác của VGO đã được thực hiện bởi

trọng lượng nhiệt. Các chất xúc tác / hỗn hợp VGO, tại tỷ lệ

ca. 10% trong khối lượng của chất xúc tác, đã được làm nóng từ nhiệt độ phòng

lên đến 900 C, ở một tốc độ làm nóng 5; 10 và 20 C min1

. Các

Vyazovkin mô hình động học miễn phí [27,28] đã được sử dụng để đánh giá