Preparation of the electrodesBefore

Preparation of the electrodes
Before the analysis was started, the surface of the working
electrode was examined thoroughly (i.e., to make sure that
the interface between the electrode and the holder had no
defects). After polishing the electrode surface with alumi-num oxide, it was rinsed with high-purity water and dried
with a paper towel. The solution was purged with nitrogen
prior to analysis, and so the polishing step with aluminum
oxide was repeated only once a day.
Cell pretreatment procedure
To remove all traces of metals, the voltammetric cell was
rinsed first with small amounts of water and 0.5–1mlof
concentrated sulfuric acid, and then with high-purity water.
This procedure was repeated twice. Prior to each analysis,
the voltammetric vessel was filled with 0.1 M hydrochloric
acid, and the electrodes (mountedinastand) were
immersed in the solution for approximately 40–60 s in
order to clean them. Then the hydrochloric acid solution
was replaced with the sample to be analyzed and the
determination was carried out.
Sampling
Samples were collected from Durban Harbor in 14 different
locations at a depth of approximately 30 cm. The samples
were obtained on a boat by CSIR (Centre for Scientific and
Industrial Research in South Africa) personnel. The harbor
water samples used for metal ion determination were
collected in high-density polyethylene sample bottles that
278 K. Bisetty et al.
had been soaked in 1.0 M HNO3 (Merck) for two weeks
and then rinsed and filled with deionized water and left
again for two weeks. After sampling, the seawater was
filtered using cellulose filters (0.45 μm) acidified with
(1 ml conc. HCl or conc. HNO3, pH 2.0) and subsequently
stored in a freezer.
Sample analysis procedure
A modification of the protocol published by Metrohm
(Metrohm Application Bulletin 241/1e; http://www.metrohm.
com/infocenter/index.php4) was followed. Ten milliliters of
the sample were added to the voltammetric cell, followed
by 0.1 ml of 1 g/L Hg (NO3
)2
and 0.1 ml of 30% HCl
(supporting electrolyte). Lead and cadmium can be con-centrated onto the glassy carbon electrode, with mercury
plated in situ. Mercury is deposited onto the surface of the
electrode at the same time as the elements to be determined
(Hg film in situ). During the subsequent stripping process
they are again removed from the electrode and thus
determined. This was followed by purging with inert
nitrogen (high-purity) gas for 5 min. After the signal had
been obtained, a single standard addition of 0.1 mL of a
mixture of Cd and Pb (1μgL
−1
; prepared by dilution of the
mixture CRM solution, see“Mixture reference solution”)
was introduced into the cell, and a second signal was
recorded. Currents measured in the differential pulse (DP)
voltammetric mode are proportional to the metal ion con-centration in solution.
The instrumental parameters used for ASV were: initial
potential,−0.9 V; final potential,−0.25 V; pulse amplitude,
0.05 V; voltage step, 0.006 V; voltage step time, 0.5 s; sweep
rate, 0.012 V/s; deposition potential,−1.1 V; deposition time,
60 s, half-wave potential for Cd,−0.67 V; half-wave potential
for Pb,−0.48 V.
Mixture reference solution
A10μgL
−1
Cd and Pb mixture solution was prepared by
taking a suitable aliquot from the certified 1000 mg L
−1
solutions and diluting with ultrapure water as follows:
pipetting 1 (± 0.008) mL of 1000 mg L
−1
Pb and Cd
solutions and diluting with 500 (± 0.2) mL, and then
pipetting 1 (± 0.008) mL of this mixture solution and
diluting with 200 (± 0.1) mL. For simplicity, we refer to this
mixture solution as themixture CRM solutionand use
“CRM” to designate variables related to it. This provides
μCRM=10μgL−1
for both metals. The combined standard
uncertainty (uCRM) was estimated via the bottom-up ap-proach [13]. Based on the standard uncertainty of the
original certified solution (u=U/k=1 mg L
−1
; see Appendix
1) and the terms corresponding to the volumetric material
used for pipetting and dilution, according to the information
from their calibration certificates (u=0.008/(6)
0.5
, u=
0.2/(6)
0.5
andu=0.1/(6)
0.5
; assuming a triangular distribu-tion, as ISO recommends), then uCRM is calculated as:
10
½ð1=1000Þ
2
þ2ð0:008=ð6Þ
0:5
1 = Þ
2
þð0:2=6 ðÞ0:5
=500Þ
2
þ
ð0:1=6 ðÞ0:5
200 = Þ
2

0:5
¼0:047290:05mgL
1
:
Accuracy validation and IQC studies
The procedure used was similar to that described in“Sample
analysis procedure,” except that 10 ml of the sample was
replaced with 10 ml of the mixture CRM solution (μCRM±
uCRM=10±0.05μgL
−1
Pb and Cd

Kết quả (Việt) 1:

Chuẩn bị các điện cựcTrước khi phân tích đã được bắt đầu, bề mặt của việcđiện cực được kiểm tra kỹ lưỡng (tức là, phải chắc chắn rằngkhông có giao diện giữa các điện cực và chủ sở hữukhiếm khuyết). Sau khi đánh bóng mặt cực với alumi-num ôxít, nó đã được rửa bằng nước tinh khiết cao và khôbằng khăn giấy. Giải pháp thanh trừng có nitơtrước khi phân tích, và do đó, đánh bóng các bước bằng nhômôxít được lặp đi lặp lại chỉ một lần một ngày.Thủ tục tiền xử lý di độngĐể loại bỏ tất cả dấu vết của kim loại, các tế bào voltammetric làrửa đầu tiên với một lượng nhỏ nước và 0,5-1mlofaxít sulfuric, và sau đó với độ tinh khiết cao nước.Thủ tục này được lặp đi lặp lại hai lần. Trước khi mỗi phân tích,voltammetric tàu đã được lấp đầy với 0.1 M clohiđricaxit và các điện cực (mountedinastand)đắm mình trong các giải pháp cho khoảng 40-60 s trongThứ tự để làm sạch chúng. Sau đó dung dịch axít clohiđricđược thay thế bằng mẫu được phân tích và cácxác định được thực hiện.Lấy mẫuMẫu đã được thu thập từ Durban cảng trong 14 khác nhauvị trí ở độ sâu khoảng 30 cm. Các mẫuđã thu được trên một chiếc thuyền bằng CSIR (Trung tâm khoa học vàNhân viên công nghiệp nghiên cứu ở Nam Phi). Bến cảngnước mẫu được sử dụng để xác định ion kim loạithu thập trong polyethylene mật độ cao mẫu túi mà278 K. Bisetty et al.đã được ngâm trong 1.0 M HNO3 (Merck) cho hai tuầnvà sau đó traùng và đầy nước deionized và tráimột lần nữa cho hai tuần. Sau khi lấy mẫu, nước biển làlọc bằng cách sử dụng bộ lọc cellulose (0.45 μm) acidified với(1 ml conc. HCl hoặc conc. HNO3, pH 2.0) và sau đólưu trữ trong một tủ đông.Mẫu phân tích thủ tụcMột sửa đổi của các giao thức được xuất bản bởi Metrohm(Metrohm ứng dụng Bulletin 241/1e; http://www.metrohm.com/InfoCenter/index.PHP4) đã được theo sau. 10 mlmẫu được bổ sung vào các tế bào voltammetric, theo saubởi 0.1 ml 1 g/L Hg (NO3) 2và cách 0.1 ml 30% HCl(hỗ trợ điện). Chì và cadmi có thể là con-centrated vào các điện cực cacbon như thủy tinh, với thủy ngânmạ tại chỗ. Thủy ngân được gửi lên bề mặt của cácđiện cực cùng một lúc như là các yếu tố để được xác định(Hg phim tại chỗ). Trong quá trình bóc tiếp theohọ một lần nữa bị loại bỏ từ các điện cực và do đóxác định. Điều này được tiếp nối bởi purging với trơkhí nitơ (độ tinh khiết cao) trong 5 phút. Sau khi các tín hiệu cóthu được, một tiêu chuẩn duy nhất bổ sung của 0.1 mL của mộthỗn hợp của đĩa Cd và Pb (1μgL−1; chuẩn bị của các pha loãng của cáchỗn hợp giải pháp CRM, xem "Hỗn hợp tài liệu tham khảo giải pháp")được giới thiệu vào trong tế bào, và là một tín hiệu thứ haighi lại. Dòng đo trong pulse vi phân (DP)voltammetric chế độ là tỷ lệ thuận với ion kim loại côn-centration trong dung dịch.Các tham số công cụ được sử dụng cho ASV: ban đầutiềm năng, −0.9 V; cuối cùng tiềm năng, −0.25 V; biên độ xung,0,05 V; điện áp bước, 0,006 V; thời gian bước điện áp, 0,5 s; quéttỷ lệ, 0.012 V/s; lắng đọng tiềm năng, −1.1 V; thời gian lắng đọng,60 s, nửa sóng tiềm năng cho đĩa Cd, −0.67 V; nửa-sóng tiềm năngcho Pb, −0.48 V.Hỗn hợp tài liệu tham khảo giải phápA10μgL−1CD và Pb hỗn hợp giải pháp đã được chuẩn bị bởitham gia một aliquot phù hợp từ 1000 mg được chứng nhận L−1giải pháp và pha loãng với nước ultrapure như sau:pipetting 1000 mg L 1 mL (± 0.008)−1PB và Cdgiải pháp và pha loãng với 500 mL (± 0,2), và sau đópipetting 1 mL (± 0.008) giải pháp hỗn hợp này vàpha loãng với 200 mL (± 0,1). Để đơn giản, chúng tôi đề cập đến điều nàyhỗn hợp giải pháp như themixture CRM solutionand sử dụng"CRM" để chỉ định biến liên quan đến nó. Điều này cung cấpΜCRM = 10μgL−1cho cả hai kim loại. Các tiêu chuẩn kết hợpkhông chắc chắn (uCRM) được ước tính thông qua dưới lên ap-proach [13]. Dựa trên tiêu chuẩn không chắc chắn của cácbản gốc được chứng nhận giải pháp (u = U/k = 1 mg L−1; Xem phụ lục1) và các điều khoản tương ứng với các vật liệu thể tích mớiđược sử dụng cho pipetting và pha loãng, theo thông tintừ của giấy chứng nhận hiệu chuẩn (u=0.008/(6)0,5, u =0.2/(6)0,5andu=0.1/(6)0,5; giả sử một distribu-tion hình tam giác, như ISO đề xuất), sau đó uCRM sẽ tính toán:10 ½ð1 = 1000Þ2þ2ð0:008 = ð6Þ0:51 = Þ2þð0:2 = 6 ðÞ0:5= 500Þ2þð0:1 = 6 ðÞ0:5200 = Þ20:5¼0:04729 0:05mgL1:Xác nhận tính chính xác và IQC nghiên cứuCác thủ tục được sử dụng là tương tự như mô tả trong "mẫuphân tích thủ tục,"ngoại trừ rằng 10 ml của mẫu vậtthay thế bằng 10 ml của hỗn hợp CRM giải pháp (μCRM±uCRM = 10±0.05μgL−1PB và Cd

Kết quả (Việt) 2:

Chuẩn bị của các điện cực
Trước khi phân tích đã được bắt đầu, các bề mặt làm việc của
điện cực đã được kiểm tra kỹ lưỡng (tức là, để đảm bảo rằng
các giao diện giữa các điện cực và chủ không có
lỗi). Sau khi đánh bóng bề mặt điện cực với alumi-num oxide, nó đã được rửa sạch với nước có độ tinh khiết cao và sấy khô
bằng khăn giấy. Giải pháp đã được làm sạch bằng nitơ
trước khi phân tích, và do đó, bước đánh bóng với nhôm
oxit được chỉ lặp đi lặp lại mỗi ngày một lần.
Thủ tục di động tiền xử lý
Để loại bỏ tất cả dấu vết của các kim loại, các tế bào kỹ thuật quét đã được
rửa sạch đầu tiên với một lượng nhỏ nước và 0.5-1mlof
axit sulfuric đậm đặc, và sau đó với nước có độ tinh khiết cao.
Thủ tục này được lặp đi lặp lại hai lần. Trước mỗi phân tích,
các kỹ thuật quét tàu đã được lấp đầy với 0,1 M hydrochloric
acid, và các điện cực (mountedinastand) đã được
đắm mình trong các giải pháp cho khoảng 40-60 s trong
để làm sạch chúng. Sau đó, dung dịch axit hydrochloric
được thay thế bằng các mẫu được phân tích và
xác định đã được thực hiện.
Lấy mẫu
Các mẫu được thu thập từ Durban Harbor trong 14 khác nhau
địa điểm ở độ sâu khoảng 30 cm. Các mẫu
được thu thập trên một chiếc thuyền bằng CSIR (Trung tâm khoa học và
nghiên cứu công nghiệp ở Nam Phi) nhân sự. Các bến cảng
mẫu nước được sử dụng để xác định ion kim loại đã được
thu thập ở mật độ cao chai mẫu polyethylene rằng
278 K. Bisetty et al.
Đã được ngâm trong 1,0 M HNO3 (Merck) trong hai tuần
và sau đó rửa sạch và điền với nước cất và để lại
một lần nữa trong hai tuần. Sau khi lấy mẫu, nước biển được
lọc bằng cách sử dụng bộ lọc cellulose (0,45 mm) axit hóa với
(1 ml conc. HCl hoặc HNO3 conc., PH 2,0) và sau đó
được lưu trữ trong tủ lạnh.
Thủ tục phân tích mẫu
A sửa đổi của các giao thức được công bố bởi Metrohm
(Metrohm Ứng dụng Bulletin 241 / 1e; http:. //www.metrohm
com / Trung tâm thông tin / index.php4) đã được theo sau. Mười mililít
mẫu đã được thêm vào ô kỹ thuật quét, tiếp
0,1 ml 1 g / L Hg
(NO3) 2
và 0,1 ml dung dịch HCl 30%
(điện phân hỗ trợ). Chì và cadmium có thể là con-centrated vào điện cực carbon thủy tinh, thủy ngân
mạ tại chỗ. Thủy ngân được lắng trên bề mặt của
điện cực đồng thời là yếu tố được xác định
(Hg phim tại chỗ). Trong quá trình bóc tiếp theo
họ lại một lần nữa lấy ra khỏi điện cực và do đó
xác định. Tiếp theo đó là tẩy với trơ
nitơ (độ tinh khiết cao) khí trong 5 phút. Sau khi tín hiệu đã
được thu được, một bổ sung tiêu chuẩn duy nhất 0,1 ml một
hỗn hợp của Cd và Pb (1μgL
-1; chuẩn bị bằng cách pha loãng của dung dịch hỗn hợp CRM, xem "dung dịch đối chiếu hỗn hợp") đã được đưa vào các tế bào, và một tín hiệu thứ hai được ghi lại. Dòng đo trong các xung khác biệt (DP). Chế độ kỹ thuật quét thế là tỷ lệ thuận với các ion kim loại con-centration trong dung Các thông số cụ sử dụng cho ASV là: ban đầu tiềm năng, -0.9 V; tiềm thức, -0,25 V; biên độ xung, 0,05 V; bước điện áp, 0.006 V; điện áp thời gian, 0.5 s bước; quét tốc độ, 0.012 V / s; tiềm năng lắng đọng, -1.1 V; thời gian lắng đọng, 60 s, tiềm năng nửa sóng cho Cd, -0.67 V; tiềm năng nửa sóng cho Pb, -0,48 V. giải pháp tham chiếu hỗn hợp A10μgL -1 Cd và dung dịch hỗn hợp Pb đã được chuẩn bị bằng cách tham gia một số chia hết phù hợp từ các chứng nhận 1000 mg L -1 giải pháp và pha loãng với nước tinh khiết như sau: trộn mẫu 1 (± 0,008) mL 1000 mg L -1 Pb và Cd giải pháp và pha loãng với 500 (± 0,2) mL, và sau đó trộn mẫu 1 (± 0.008) ml dung dịch hỗn hợp này và pha loãng với 200 (± 0,1) mL. Để đơn giản, chúng tôi đề cập đến điều này giải pháp hỗn hợp như themixture solutionand CRM sử dụng "CRM" để chỉ định các biến liên quan đến nó. Điều này cung cấp μCRM = 10μgL-1 cho cả hai kim loại. Việc kết hợp tiêu chuẩn không chắc chắn (uCRM) được ước tính thông qua các từ dưới lên ap-cách tiếp [13]. Căn cứ vào sự không chắc chắn tiêu chuẩn của các giải pháp được chứng nhận bản gốc (u = U / k = 1 mg L -1, xem Phụ lục 1) và các điều khoản tương ứng với các vật liệu tích sử dụng cho trộn mẫu và pha loãng, theo thông tin từ giấy chứng nhận hiệu chuẩn ( u = 0.008 / (6) 0,5, u = 0,2 / (6) 0,5 andu = 0,1 / (6) 0,5; giả định một tam giác distribu-tion, như ISO đề xuất), sau đó uCRM được tính như sau: 10 ½ð1 = 1000? 2 þ2ð0: 008 = ð6Þ 0: 5 1 = Þ 2 þð0: 2 = 6 ðÞ0: 5 = 500th 2 þ D0: 1 = 6 ðÞ0: 5 200 = Þ 2? 0: 5 ¼0: 04.729 0: 05mgL? 1: xác nhận tính chính xác và IQC nghiên cứu Các thủ tục được sử dụng tương tự như mô tả trong "Mẫu quy trình phân tích," ngoại trừ 10 ml mẫu đã được thay thế bằng 10 ml dung dịch hỗn hợp CRM (μCRM ± uCRM = 10 ± 0.05μgL -1 Pb và CD