Comparison between the binding ener

Comparison between the binding energies of experimental
peaks a1, a2, and a3 and corresponding calculated values
within DFT-GGA method is listed in Table II. We do not
present the results of hybrid DFT/HF and HF calculations
because as it was already mentioned both of these methods
fail to attain the homogeneous electron gas limit. The largest
discrepancies of only 0.27 eV and 0.39 for BLYP and PBE,
respectively, show a high reliability of our calculations.
However, we did not reproduce any structure that would correspond
to small peak a0 lying in the vicinity of the Fermi
level. This valence-band region might be very sensitive to the choice of basis set and requires a further study.
The electron-density difference map, obtained by subtracting
the superposition of spherical atomic charge distributions
from the crystal electron density in the crystallographic
plane
110, is shown in Fig. 7. It should be stressed
that this type of analysis was not reported in previous studies
based on plane-wave or muffin-tin orbital approximations.
We present the results calculated using BLYP functional to
reduce the amount of figures in this paper since all the other
methods exhibit practically the same picture. As it can be
seen in Fig. 7, the electron density significantly increases at
O atom in the La-O bond direction, whereas La atom is
surrounded by negative, zero value, and positive isolines,
implying that covalent contribution to the La-O bond is
small. The decrease in electron density at both O and Ni atoms gradually transforming to a tight concentration of
positive isolines within the Ni-O bond explicitly shows a
substantial covalent part in the Ni-O bond. This pictorial
representation confirms our previous remarks made on
chemical bonding in LaNiO3, as predominantly ionic nature
of La-O bond is also indicated by much weaker hybridization
than that of Ni-O atoms, apparently seen in Figs. 3–5.
The Mulliken population analysis, directly available using
LCAO approach, is shown in Table III. It demonstrates that
our results differ from formal ionic picture of La3+, Ni3+,
and O2−. One can notice that the atomic charges increase
as the part of the exact exchange interaction included in calculations gets larger: e.g., from Q
LaBLYP=1.610e to
Q
LaB3LYP=1.761e and eventually Q
LaHF=2.086e. Nevertheless,
calculated charges and overlap populations indicate
a significant covalent part in chemical bonding for Ni-O,
as well as La-O atoms. Since Mulliken population analysis is
strongly basis set dependent, surprisingly large overlap populations
of La-O atoms imply that basis set we applied for La
contains too diffuse functions, also resulting in a considerable
charge deviation from formal +3. Thus, in order to distinguish
an appropriate part of covalent contribution to La-O
bond, it is necessary to systematically optimize basis set for
La.

Kết quả (Việt) 1:

So sánh giữa các nguồn năng lượng liên kết của thử nghiệmđỉnh a1, a2 và a3 và tương ứng với giá trị tính toántrong vòng DFT-GGA phương pháp được liệt kê trong bảng II. Chúng tôi khôngtrình bày kết quả tính toán DFT/HF và HF hybridbởi vì, như nó đã được đề cập đến cả hai của những phương pháp nàythất bại để đạt được giới hạn khí điện tử đồng nhất. Lớn nhấtsự khác biệt chỉ 0,27 eV và 0,39 cho BLYP và PBE,tương ứng, Hiển thị một độ tin cậy cao tính toán của chúng tôi.Tuy nhiên, chúng tôi đã không sao chép bất kỳ cấu trúc tươngđỉnh nhỏ a0 nằm trong vùng lân cận là Fermimức độ. Vùng hóa trị-ban nhạc này có thể rất nhạy cảm với sự lựa chọn của thiết lập cơ sở và đòi hỏi một nghiên cứu sâu hơn.Bản thu được bằng cách trừ khác biệt mật độ electronchồng chập phí nguyên tử hình cầu phân phốitừ mật độ electron pha lê trong các crystallographic110 máy bay, được thể hiện trong hình 7. Nó nên được nhấn mạnhđây là loại phân tích đã không báo cáo trong nghiên cứu trước đâyDựa trên sóng phẳng hay muffin tin xấp xỉ quỹ đạo.Chúng tôi trình bày kết quả tính toán bằng cách sử dụng BLYP chức năng đểgiảm số lượng các nhân vật trong bài báo này kể từ khi tất cả khácphương pháp thực tế triển lãm hình ảnh tương tự. Vì nó có thểnhìn thấy trong hình 7, mật độ điện tử làm tăng đáng kể tạiO các nguyên tử trong La-O bond hướng, trong khi các nguyên tử Lađược bao quanh bởi các tiêu cực, giá trị bằng không tích cực isolines,ngụ ý rằng cộng hoá trị đóng góp cho các trái phiếu La-O lànhỏ. Giảm mật độ electron ở nguyên tử O và Ni, dần dần chuyển đổi một tập trung chặt chẽ củaisolines tích cực trong Ni-O-trái phiếu một cách rõ ràng cho thấy mộtphần cộng hoá trị đáng kể trong Ni-O bond. Báo ảnh nàyđại diện khẳng định chúng tôi ghi nhận trước đó được thực hiện trênliên kết trong LaNiO3, như là chủ yếu là ion tính chất hóa họcLa-o bond cũng được chỉ định bởi nhiều yếu laihơn nguyên tử Ni-O, rõ ràng nhìn thấy trong Figs. 3-5.Phân tích dân số Mulliken, trực tiếp có sẵn bằng cách sử dụngCÁCH tiếp cận, được thể hiện trong bảng III. Nó chứng tỏ rằngCác kết quả khác nhau từ hình thức ion hình ảnh của La3 +, Ni3 +,và O2−. Một có thể nhận thấy rằng những chi phí nguyên tử tăng.như là một phần của việc trao đổi chính xác tương tác bao gồm trong các tính toán lớn hơn: ví dụ, từ Q LaBLYP = 1.610e đểQ LaB3LYP = 1.761e và cuối cùng là Q LaHF = 2.086e. Tuy nhiên,tính toán chi phí và các quần thể chồng chéo lên nhau cho biếtmột phần quan trọng cộng hóa trị trong các liên kết hóa học cho Ni-O,cũng như các nguyên tử La O. Kể từ khi Mulliken dân phân tíchmạnh mẽ cơ sở thiết lập dân cư phụ thuộc, đáng ngạc nhiên lớn chồng lên nhaunguyên tử La O ngụ ý rằng thiết lập cơ sở chúng tôi áp dụng cho Lacó chức năng quá khuếch tán, cũng dẫn đến một đáng kểtính độ lệch từ chính thức + 3. Vì vậy, để phân biệtmột phần thích hợp của sự đóng góp cộng hoá trị đến La-OBond, nó là cần thiết để có hệ thống tối ưu hóa cơ sở thiết lập choNal

Kết quả (Việt) 2:

So sánh giữa các nguồn năng lượng liên kết của các thí nghiệm
đỉnh a1, a2, và các giá trị tính toán a3 và tương ứng
trong phương pháp DFT-GGA được liệt kê trong Bảng II. Chúng tôi không
trình bày các kết quả của lai DFT / HF và tính toán HF
vì như nó đã được đề cập cả những phương pháp này
không đạt được giới hạn khí electron đồng nhất. Lớn nhất
quán của chỉ 0,27 eV và 0,39 cho BLYP và PBE,
tương ứng, cho thấy một độ tin cậy cao của các tính toán của chúng tôi.
Tuy nhiên, chúng tôi không sao chép bất cứ cấu trúc đó sẽ tương ứng
với đỉnh nhỏ a0 nằm trong vùng lân cận của Fermi
cấp. Vùng hóa trị băng tần này có thể rất nhạy cảm với sự lựa chọn của bộ cơ sở và đòi hỏi một nghiên cứu thêm.
Các electron mật độ khác biệt bản đồ, thu được bằng cách trừ
sự chồng chất của các phân phối phụ trách nguyên tử hình cầu
từ mật độ điện tử tinh thể trong các tinh thể
máy bay 110, được thể hiện trong hình. 7. Cần phải nhấn mạnh
rằng kiểu phân tích này đã không được báo cáo trong các nghiên cứu trước đó
dựa trên máy bay sóng hoặc Muffin-tin gần đúng quỹ đạo.
Chúng tôi trình bày các kết quả tính toán sử dụng BLYP chức năng để
giảm bớt số lượng của các nhân vật trong bài báo này kể từ khi tất cả các khác
phương pháp hiện thực tế các hình ảnh tương tự. Vì nó có thể được
nhìn thấy trong hình. 7, mật độ điện tử làm tăng đáng kể tại
O nguyên tử theo hướng trái phiếu La-O, trong khi La nguyên tử được
bao quanh bởi những tiêu cực, không có giá trị, và isolines tích cực,
ngụ ý rằng kết cộng hóa trị đóng góp cho các trái phiếu La-O là
nhỏ. Việc giảm mật độ electron tại cả hai nguyên tử O và Ni dần dần chuyển đến một nồng độ chặt chẽ của
isolines tích cực trong mối Ni-O một cách rõ ràng cho thấy một
phần kết cộng hóa trị đáng kể trong mối Ni-O. Tranh ảnh này
đại diện khẳng định những nhận xét trước đó của chúng tôi được thực hiện trên
liên kết hóa học trong LaNiO3, như bản chất chủ yếu là ion
trái phiếu La-O cũng được chỉ định bởi lai yếu hơn nhiều
so với các nguyên tử Ni-O, rõ ràng nhìn thấy trong hình. 3-5.
Các phân tích dân số Mulliken, trực tiếp có sẵn sử dụng
cách tiếp cận LCAO, được thể hiện trong Bảng III. Nó chứng tỏ rằng
kết quả của chúng tôi khác với hình ảnh chính thức của ion La3 +, Ni3 +,
và O2-. Người ta có thể nhận thấy rằng những chi phí nguyên tử tăng
như là một phần của sự tương tác trao đổi chính xác trong tính toán được lớn hơn: ví dụ, từ Q LaBLYP = 1.610e tới?
Q LaB3LYP = 1.761e và cuối cùng Q LaHF = 2.086e?. Tuy nhiên,
tính toán chi phí và chồng chéo dân chỉ
là một phần kết cộng hóa trị đáng kể trong liên kết hóa học cho Ni-O,
cũng như các nguyên tử La-O. Từ phân tích dân số Mulliken được
mạnh mẽ cơ sở thiết lập phụ thuộc, quần thể chồng chéo lớn đáng ngạc nhiên
của các nguyên tử La-O ngụ ý rằng bộ cơ sở, chúng tôi áp dụng cho La
chứa các chức năng quá phân tán, cũng dẫn đến một đáng kể
độ lệch phí từ chính thức 3. Do đó, để phân biệt với
một phần thích hợp của sự đóng góp cộng hóa trị với La-O
trái phiếu, nó là cần thiết để tối ưu hóa hệ thống cơ sở thiết lập cho
La.