Thus, it is expected that a bimetal

Thus, it is expected that a bimetallic Co-Cu metal produced from several LaCoCuO3 systems could be
promising catalytic materials for syngas (H2/CO) conversion into oxygenated compounds.
In several previous publications (Kaliaguine et al., 2001; Royer et al., 2004; 2005; Zhang et al., 2006;
Echchahed et al., 2006), we have reported some novel characteristics of lanthanum-cobaltates prepared by reactive
grinding. This article is to further deal with the reducibility of such materials in view of the preparation of a wellhomogenized
supported bimetallic alloy for the synthesis of higher alcohols (defined as C3+ alcohols) and
hydrocarbons from syngas. Furthermore, introduction of Cu2+ into the LaCoO3 perovskite lattice leads to the
modification of the perovskite structure and reducibility (Lisi et al., 1999; Tien-Thao et al., 2006). The formation of homogeneously dispersed Co-Cu pairs with atomic distances is an important key feature for the synthesis of higher
alcohols from syngas (Dalmon et al., 1992; Echchahed et al., 2006; Tien-Thao et al., 2006).
2. EXPERIMENTAL
2.1 Characterization
A series of Co-Cu bases perovskites were synthesized by reactive grinding as described in detail in Refs.
(Kaliaguine et al., 2001; Tien-Thao et al., 2006). Phase analysis and crystal domain size determination were
performed by powder X-ray diffraction (XRD) using a SIEMENS D5000 diffractometer with CuKα radiation (λ =
1.54059 nm). Bragg’s angles between 15 and 750
were collected at a rate of 10
/min.
The specific surface area was determined from nitrogen adsorption/desorption (BET method) isotherms
recorded at -1960
C using a computer-controlled sorption analyzer (OMNISORB 100). 100-300 mg of each sample
was degassed at 2000
C for 6-8 h in order to remove the humidity prior to N2 adsorption measurements (Kaliaguine et
al., 2001; Tien-Thao et al., 2006). In order to measure the real surface area of activated catalyst, two other BET
experiments were performed in situ using a flow system (RXM-100, Advanced Scientific Designs, Inc., ASDI).
First, 70-100 mg of catalyst was calcined at 5000
C (ramp of 50
C/min) under 20 mL/min of O2/He (20 vol. %) for 90
min and then evacuated at 4000
C for 90 min (P ≤ 8.5 x 10-8 mmHg). Nitrogen adsorption was carried out at -196o
C.
Each point of the adsorption isotherm was established by introducing an exact amount of nitrogen from the reaction
manifold into the reactor. Temperature Programmed Reduction (TPR) experiments were carried out after evacuating
N2 adsorption (BET measurement). TPR of the catalysts was then carried out by ramping under 4.65vol% of H2/Ar
(20 ml/min) from room temperature to 500o
C (5o
C/min) for 90 min. The second BET measurement of the sample
after reduction was also done in situ.
Prior to each CO-TPD measurement, 70-90 mg of sample was calcined at 550o
C for 150 min (20 ml/min of
O2/He, 10o
C/min) before running TPR up to 750o
C (20 mL/min of H2/Ar, 5o
C/min). Then, reduced sample was
cooled down to room temperature in vacuo. The adsorption of CO at room temperature on the reduced samples was
performed by passing 10 mL/min of CO for 30 min. CO-TPD was run by ramping 10o
C/min from room temperature
to 700o
C under 20 mL/min of helium after flowing 20 mL/min of helium for 30 min. The m/z signals 2, 18, 28, 44
were collected using the mass spectrometer to monitor the desorption process
Chemisorption performance with H2 at 100o
C and CO at room temperature was carried out after the second
BET measurement The H2-chemisorption performance was similar to steps for BET measurement of nitrogen
(Echchahed et al., 2006). After the first isotherm that contains both physical adsorption and chemisorption was
collected, the sample was evacuated at adsorption temperature for 5-10 min in order to remove all physically
adsorbed species. The second adsorption isotherm is done as the same manner as the first one. The difference
between the first and the second isotherm gives the chemisorption isotherm. H2-and CO-uptake were determined by
extrapolating the straight-line portion of the adsorption isotherms to zero pressure.

Kết quả (Việt) 1:

Như vậy, dự kiến có thể là một kim loại Co-Cu bimetallic được sản xuất từ một số LaCoCuO3 hệ thốngvật liệu xúc tác đầy hứa hẹn cho syngas (H2/CO) chuyển đổi thành các hợp chất oxy hóa. Trong một số ấn phẩm trước (Kaliaguine và ctv., 2001; Royer et al, 2004; năm 2005; Trương et al., năm 2006;Echchahed et al., 2006), chúng tôi đã báo cáo một số đặc điểm mới lạ của lantan-cobaltates điều chế bằng phản ứngMáy mài. Bài viết này là để tiếp tục đối phó với reducibility của tài liệu như vậy theo quan điểm của việc chuẩn bị của một wellhomogenizedđược hỗ trợ kim bimetallic cho tổng hợp cao rượu (được định nghĩa như là C3 + rượu) vàhydrocacbon từ syngas. Hơn nữa, giới thiệu Cu2 + vào lưới Perovskit LaCoO3 dẫn đến cácSửa đổi của cấu trúc perovskite và reducibility (Lisi et al., năm 1999; Tien-Thao et al., 2006). Sự hình thành của homogeneously phân tán Co-Cu cặp với nguyên tử khoảng cách là một tính năng quan trọng quan trọng cho việc tổng hợp caorượu từ syngas (Dalmon et al., 1992; Echchahed et al., năm 2006; Tien-Thao et al., 2006).2. THỬ NGHIỆM2.1 đặc tínhMột loạt các Co Cu căn cứ perovskites đã được tổng hợp bằng cách mài phản ứng như được mô tả chi tiết trong Refs.(Kaliaguine và ctv., 2001; Tien-Thao et al., 2006). Giai đoạn phân tích và pha lê miền kích thước xác địnhthực hiện bởi bột nhiễu xạ tia x (XRD) bằng cách sử dụng một diffractometer SIEMENS D5000 với bức xạ CuKα (λ =1.54059 nm). Của Bragg góc giữa 15 và 750 được thu thập tại một tỷ lệ của 10/min.Diện tích bề mặt cụ thể được xác định từ nitơ hấp phụ/desorption (cá phương pháp) isothermsthu âm tại-1960C bằng cách sử dụng một máy tính điều khiển sorption analyzer (OMNISORB 100). 100-300 mg mỗi mẫudegassed 2000C cho 6-8 h để loại bỏ độ ẩm trước khi đo hấp phụ N2 (Kaliaguine etAl., 2001; Tien-Thao et al., 2006). Để đo diện tích bề mặt thực sự kích hoạt chất xúc tác, hai khác đặt cượcthí nghiệm đã được thực hiện tại chỗ bằng cách sử dụng một hệ thống dòng chảy (RXM-100, nâng cao khoa học thiết kế, Inc, ASDI).Trước tiên, 70-100 mg của chất xúc tác calcined tại 5000C (đoạn đường 50C/min) dưới 20 mL/min của O2 / ông (20 vol. %) cho 90Min và sau đó di tản tại 4000C cho 90 phút (P ≤ 8.5 x 10-8 mmHg). Hấp phụ nitơ đã được thực hiện tại - 196oC.Mỗi điểm isotherm hấp phụ được thành lập bằng cách giới thiệu một số tiền chính xác của nitơ từ phản ứngManifold vào lò phản ứng. Nhiệt độ lập trình giảm (TPR) thí nghiệm được tiến hành sau khi di tảnN2 hấp phụ (đặt cược đo). TPR những chất xúc tác sau đó đã được thực hiện bởi ramping dưới 4.65vol% H2/Ar(20 ml/phút) từ nhiệt độ phòng để 500oC (5oC/min) cho 90 phút. Đo lường cược thứ hai của mẫusau khi giảm cũng đã được thực hiện tại chỗ.Trước khi mỗi đo lường CO-TPD, 70-90 mg của mẫu calcined lúc 550oC cho 150 phút (20 ml/phút củaO2 / He, 10oC/min) trước khi chạy TPR lên đến 750oC (20 mL/min của H2/Ar, 5oC/min). Sau đó, mẫu giảmlàm mát bằng nước đến nhiệt độ phòng trong vacuo. Hấp phụ CO ở nhiệt độ phòng trên các mẫu giảmthực hiện bằng cách đi qua 10 mL/min co cho 30 min. CO-TPD được điều hành bởi ramping 10oC/phút từ nhiệt độ phòngđể 700oC dưới 20 mL/min heli sau khi chảy 20 mL/min heli trong 30 phút. M/z tín hiệu 2, 18, 28, 44được thu thập bằng cách sử dụng máy đo phổ khối lượng để giám sát quá trình desorptionChemisorption hiệu suất với H2 tại 100oC và hợp tác ở nhiệt độ phòng được thực hiện sau khi lần thứ haiĐặt cược đo lường hiệu suất H2-chemisorption là tương tự như các bước để đặt cược đo lường của nitơ(Echchahed et al., 2006). Sau khi lần đầu tiên isotherm có chứa chất hấp phụ và chemisorption đãthu thập được, mẫu được di tản ở hấp phụ nhiệt độ trong 5-10 phút để loại bỏ tất cả về thể chấtCác loài adsorbed. Isotherm hấp phụ thứ hai được thực hiện như cách thức tương tự như là người đầu tiên. Sự khác biệtgiữa đầu tiên và thứ hai isotherm cho chemisorption isotherm. H2- và hấp thu đồng được xác định bởiExtrapolating phần may thẳng của isotherms hấp phụ không áp lực.

Kết quả (Việt) 2:

Như vậy, dự kiến rằng một lưỡng kim Co-Cu kim loại được sản xuất từ một số hệ thống LaCoCuO3 có thể
hứa hẹn vật liệu xúc tác cho khí tổng hợp (H2 / CO) chuyển đổi thành các hợp chất oxy hóa.
Trong một số ấn phẩm trước đây (Kaliaguine et al, 2001;. Royer et al. , 2004; 2005;. Zhang et al, 2006;
. Echchahed et al, 2006), chúng tôi đã báo cáo một số đặc điểm mới của lantan-cobaltates chuẩn bị bởi phản ứng
mài. Bài viết này là để tiếp tục đối phó với các tính khử của các tài liệu đó trong quan điểm về việc chuẩn bị một wellhomogenized
hợp kim bimetallic hỗ trợ cho sự tổng hợp của rượu cao hơn (được định nghĩa như C3 + rượu) và
hydrocarbon từ khí tổng hợp. Hơn nữa, giới thiệu của Cu2 + vào LaCoO3 perovskite lưới dẫn đến sự
thay đổi về cấu trúc perovskite và tính khử (Lisi et al, 1999;. Tien-Thảo et al, 2006.). Sự hình thành của đồng nhất phân tán cặp Co-Cu với khoảng cách nguyên tử là một tính năng quan trọng quan trọng để tổng hợp cao hơn
rượu từ khí tổng hợp (Dalmon et al, 1992;.. Echchahed et al, 2006;. Tien-Thảo et al, 2006).
2. Thí
2.1 Đặc
Một loạt các Co-Cu căn cứ perovskites đã được tổng hợp bằng cách nghiền phản ứng như đã mô tả chi tiết trong Refs.
(Kaliaguine et al, 2001;. Tien-Thảo et al, 2006.). Phân tích giai đoạn và xác định kích thước miền tinh thể đã được
thực hiện bởi nhiễu xạ bột X-ray (XRD) sử dụng một D5000 nhiễu xạ SIEMENS với bức xạ CuKα (λ =
1,54059 nm). Góc Bragg giữa 15 và 750
đã được thu thập tại một tỷ lệ 10
/ phút.
Diện tích bề mặt cụ thể đã được xác định từ nitơ hấp phụ / giải hấp (phương pháp BET) isotherms
ghi nhận -1960
C sử dụng một hấp phụ phân tích máy tính điều khiển (OMNISORB 100). 100-300 mg mỗi mẫu
được khử khí ở 2000
C trong 6-8 h để loại bỏ độ ẩm trước khi đo hấp phụ N2 (Kaliaguine et
al, 2001;. Tien-Thảo et al, 2006.). Để đo diện tích bề mặt thực sự của chất xúc tác kích hoạt, hai BET khác
thí nghiệm đã được thực hiện tại chỗ sử dụng một hệ thống dòng chảy (RXM-100, thiết kế chi tiết khoa học, Inc., ASDI).
Đầu tiên, từ 70-100 mg chất xúc tác được nung ở 5000
C (đoạn đường nối của 50
C / phút) dưới 20 ml / phút của O2 / Anh (20 vol.%) cho 90
phút và sau đó di tản 4000
C trong 90 phút (P ≤ 8,5 x 10-8 mmHg). Nitơ hấp phụ được thực hiện tại -196o
C.
Mỗi điểm của đường đẳng nhiệt hấp phụ được thành lập bằng cách giới thiệu một số tiền chính xác của nitơ từ phản ứng
đa dạng vào lò phản ứng. Nhiệt độ giảm theo chương trình (TPR) thí nghiệm đã được tiến hành sau khi sơ tán
hấp phụ N2 (đo BET). TPR của các chất xúc tác sau đó được thực hiện bởi cả đều nằm dưới 4.65vol% H2 / Ar
(20 ml / phút) từ nhiệt độ phòng đến 500O
C (5o
C / phút) trong 90 phút. Việc đo BET thứ hai của mẫu
sau khi giảm cũng đã được thực hiện tại chỗ.
Trước mỗi lần đo CO-TPD, 70-90 mg mẫu được nung ở 550o
C trong 150 phút (20 ml / phút của
O2 / Ông, 10o
C / phút) trước khi chạy TPR lên đến 750o
C (20 mL / phút của H2 / Ar, 5o
C / phút). Sau đó, giảm mẫu được
làm lạnh xuống nhiệt độ phòng trong chân không. Sự hấp thụ CO ở nhiệt độ phòng trên các mẫu giảm được
thực hiện bằng cách đi qua 10 mL / phút của CO trong 30 phút. CO-TPD đã được chạy bởi việc đẩy 10o
C / phút từ nhiệt độ phòng
đến 700o
C dưới 20 ml / phút heli sau khi chảy 20 mL / phút của heli trong 30 phút. Các tín hiệu m / z 2, 18, 28, 44
đã được thu thập bằng cách sử dụng khối phổ để giám sát quá trình giải hấp
hiệu suất Chemisorption với H2 ở 100o
C và CO ở nhiệt độ phòng được thực hiện sau khi thứ hai
đo BET Hiệu suất H2-chemisorption tương tự để bước để đo BET của nitơ
(Echchahed et al., 2006). Sau khi các đường đẳng nhiệt đầu tiên chứa cả hấp phụ vật lý và chemisorption đã được
thu thập, mẫu được sơ tán ở nhiệt độ hấp phụ trong vòng 5-10 phút để loại bỏ tất cả các chất
loài hấp thụ. Các đường đẳng nhiệt hấp phụ thứ hai được thực hiện như cách thức tương tự như một trong những đầu tiên. Sự khác biệt
giữa đầu tiên và các đường đẳng nhiệt thứ hai cho các đường đẳng nhiệt chemisorption. H2 và CO hấp thu được xác định bằng cách
ngoại suy các phần đường thẳng của isotherms hấp phụ để không áp lực.