that it can only react with hydroxy

that it can only react with hydroxyl radicals (BDD(

OH) and mainly

OH) generated in EF and PEF.
Fig. 4a illustrates the quick removal of the azo dye in PEF with
optimum 0.5 mM Fe
2+
and pH 3.0, disappearing in shorter times of
40, 20 and 8 min for increasing current densities of 16.6, 33.3 and
100 mA cm
2
. Similar concentration decays were found using EF
under comparable conditions, as exemplified for 33.3 mA cm
2
in
Fig. 4a. This suggests the little participation of the photolytic reaction(5)in the production of

OH under UVA illumination. The faster removal of AR29 at higher current density can then be
explained by the larger production of

OH and BDD(

OH) from reactions (2) and (4), respectively, in agreement with the increase in
TOC abatement depicted in Fig. 1b and c. The inset panel of
Fig. 4a shows the good linear correlations obtained assuming a
pseudo-first-order kinetics for the corresponding concentration
decays. From this analysis, a pseudo-first-order constant (k1)of
1.510
3
s
1
(R
2= 0.997) for 16.6 mA cm
2
, 3.3 10
3
s
1
(R
2
= 0.998) for 33.3 mA cm
2
and 1.2610
2
s
1
(R
2
= 0.994) for
100 mA cm
2
was determined using PEF. Analogousk1values were
obtained for the comparable EF processes. This points to the existence of a constant

OH and BDD(

OH) generation at each current
density in both EF and PEF treatments, at least at the beginning
of the electrolyses.
The AR29 concentration in treated solutions can be estimated,
as a first approach, from the absorbance decay atkmax= 508 nm
by applying the Beer’s law (Garcia-Segura et al., 2011). The change
of the AR29 content thus determined with electrolysis time for the
above EF and PEF trials is depicted inFig. 4b. Comparison of these
data with those ofFig. 4a clearly evidences that the time needed
for the total removal of the azo dye determined by reversed-phase
HPLC is always much shorter than that required for total decolorization. This corroborates the formation of colored conjugated
products withkmaxsimilar to that of the azo dye, which are more
slowly destroyed with

OH and BDD(

OH) in both EAOPs. The quicker concentration decay in PEF than in EF highlighted inFig. 4b for
33.3 mA cm
2
can then be related to the additional photolysis of
such colored conjugated products by UVA light.
3.4. Identification and evolution of oxidation products
Analysis by ion-exclusion HPLC of the AR29 solution with
0.5 mM Fe
2+
at pH 3.0 treated by PEF at 33.3 mA cm
2
revealed
the formation of tetrahydroxy-p-benzoquinone, which exhibited
a well-defined peak attr= 7.75 min. It was unequivocally identified
from comparison of its retention time and UV–Vis spectrum measured on the photodiode array detector with that of pure compound. This intermediate can be formed by total hydroxylation of
the benzene moiety of the dye (see formula inTable 1), followed
by oxidation of the C(1)AOH and C(4)AOH bonds to carbonyl
groups, under the action of

OH and BDD(

OH).Fig. 5a illustrates
that this conjugated compound persists largely during 100 min of
PEF, after attaining a maximum content of ca. 1 mg L
1
at 50 min.
Ion-exclusion chromatograms of the above treated solution also
displayed peaks related to carboxylic acids such as oxalic
(tr= 7.00 min), oxalacetic (tr= 7.89 min), tartronic (tr= 7.99), tartaric (tr= 8.51), oxamic (tr= 9.39), malonic (tr= 9.82) and fumaric
(tr= 14.74). Oxalacetic, tartronic, tartaric, malonic and fumaric
acids are expected to be formed from the cleavage of the aromatic
rings of the azo dye (Hammami et al., 2008; Anotai et al., 2011;
Ruiz et al., 2011). Oxalic acid is generated from the degradation
of such acids and other precedent longer carboxylic acids (Brillas
et al., 2009). Oxamic acid could then be produced from the breaking of aromatic moieties containing aANH2group. Oxalic and oxamic acids are ultimate products that are directly oxidized to CO2
(Garcia-Segura and Brillas, 2011). All these acids form complexes
with Fe(III), extensively generated from Fenton’s reaction(2)

Kết quả (Việt) 1:

nó có thể chỉ phản ứng với các gốc hydroxyl (BDD)OH) và chủ yếu làOH) được tạo ra trong EF và PEF.Hình 4a minh hoạ việc loại bỏ nhanh chóng các thuốc nhuộm azo trong PEF vớitối ưu 0,5 mM Fe2 +và pH 3.0, biến mất trong thời gian ngắn hơnphút 40, 20 và 8 cho tăng mật độ hiện tại của 16.6, 33,3 và100 mA cm2. Tương tự như nồng độ phân rã đã được tìm thấy bằng cách sử dụng EFso sánh các điều kiện, như exemplified cho 33,3 mA cm2ởHình 4a. Điều này cho thấy sự tham gia ít phản ứng photolytic (5) trong sản xuấtOH dưới UVA chiếu sáng. Việc loại bỏ AR29 nhanh hơn tại mật hiện tại cao hơn sau đó có thểgiải thích bằng việc sản xuất lớn hơnOH và BDD ()OH) từ phản ứng (2) và (4), tương ứng, trong thỏa thuận với sự gia tăngTOC abatement được mô tả trong hình 1b và c. Bảng ghép củaHình 4a cho thấy việc tốt tuyến tính tương quan thu được giả định mộtpseudo first trật tự động cho các nồng độ tương ứngphân rã. Từ phân tích này, một hằng số pseudo first trật tự (k1) của1.5 103s1(R2 = 0.997) cho 16,6 mA cm2, 3.3 103s1(R2= 0.998) cho 33,3 mA cm2và 1,26 102s1(R2= 0.994) cho100 mA cm2đã được xác định bằng cách sử dụng PEF. Analogousk1values đãthu được cho các quy trình EF tương đương. Điều này dẫn đến sự tồn tại của một liên tụcOH và BDD ()OH) thế hệ tại mỗi dòngmật độ trong việc điều trị EF và PEF, tối thiểu là lúc bắt đầucủa electrolyses.Nồng độ AR29 trong điều trị các giải pháp có thể được ước tính,như là một cách tiếp cận đầu tiên, từ hấp thu phân rã atkmax = 508 nmbằng cách áp dụng pháp luật của bia (Garcia-Segura và ctv., 2011). Sự thay đổinội dung AR29, do đó xác định thời gian điện phân cho cáctrên EF và PEF thử nghiệm là depicted inFig. 4B. so sánh cácdữ liệu với ofFig. 4A rõ ràng chứng cứ rằng thời gian cần thiếtloại bỏ tất cả thuốc nhuộm azo được xác định bằng cách đảo ngược phaHPLC là luôn luôn nhiều ngắn hơn so với yêu cầu cho tất cả decolorization. Điều này corroborates sự hình thành của màu kếtsản phẩm withkmaxsimilar của thuốc nhuộm azo, nhiều hơn nữadần dần bị phá hủy vớiOH và BDD ()OH) trong cả hai EAOPs. Phân rã nồng độ nhanh hơn trong PEF hơn ở EF đánh dấu inFig. 4B cho33,3 mA cm2sau đó có thể liên quan đến photolysis bổ sung củanhư vậy màu sản phẩm ngoại UVA ánh sáng.3.4. nhận dạng và tiến hóa của quá trình oxy hóa sản phẩmPhân tích by HPLC ion loại trừ của giải pháp AR29 với0,5 mM Fe2 +ở pH 3.0 điều trị bởi PEF tại 33,3 mA cm2tiết lộsự hình thành của tetrahydroxy-p-Benzoquinon, có trưng bàyattr được xác định rõ peak = 7,75 min. Nó cách dứt khoát được xác địnhtừ các so sánh của lưu trữ của nó thời gian và quang phổ UV-Vis đo trên photodiode detector mảng với các hợp chất tinh khiết. Trung cấp này có thể được hình thành bởi tất cả các hydroxylation củađảo benzen của thuốc nhuộm (xem công thức inTable 1), tiếp theobởi quá trình oxy hóa của AOH C (1) và C (4) AOH trái phiếu để cacbonyldưới tác động của các nhómOH và BDD ()OH) .fig. 5a minh hoạĐiều này kết hợp chất vẫn còn phần lớn trong 100 min củaPEF, sau khi đạt được một nội dung tối đa của ca. 1 mg L1tại 50 phút.Loại trừ ion chromatograms ở trên các giải pháp điều trị cũngHiển thị các đỉnh núi liên quan đến axit cacboxylic như oxalic(tr = 7,00 min), oxalacetic (tr = 7.89 min), tartronic (tr = 7,99), tartaric (tr = 8,51), oxamic (tr = 9,39), malonic (tr = 9.82) và fumaric(tr = 14.74). Oxalacetic, tartronic, tartaric, malonic và fumaricaxit dự kiến sẽ được hình thành từ cát thơmvành đai của thuốc nhuộm azo (Hammami et al., năm 2008; Anotai et al., năm 2011;Ruiz et al., năm 2011). Axit oxalic được tạo ra từ sự suy thoáiCác axit và các tiền lệ dài hơn các axít cacboxylic (Brillaset al., 2009). Oxamic axit sau đó có thể được sản xuất từ các vi phạm của moieties thơm có chứa aANH2group. Axít oxalic và oxamic là sản phẩm cuối cùng trực tiếp bị ôxi hóa để CO2(Garcia-Segura và Brillas, năm 2011). Tất cả các axit tạo thành phức hợpvới Fe(III), rộng rãi được tạo ra từ Fenton của reaction(2)

Kết quả (Việt) 2:

mà nó chỉ có thể phản ứng với các gốc hydroxyl (BDD (
?
OH) và chủ yếu
?
OH) tạo ra trong EF và PEF.
Hình. 4a minh họa việc loại bỏ nhanh chóng của các thuốc nhuộm azo trong PEF với
tối ưu 0,5 mM Fe
2+
và pH 3,0, biến mất trong thời gian ngắn hơn
40, 20 và 8 phút để tăng mật độ hiện tại là 16,6, 33,3 và
100 mA cm
? 2
. Phân hủy nồng độ tương tự cũng được tìm thấy cách sử dụng EF
dưới điều kiện so sánh, điển hình là 33,3 mA cm
? 2
trong
hình. 4a. Điều này cho thấy sự tham gia ít phản ứng photolytic (5) trong sản xuất
?
OH dưới UVA chiếu sáng. Việc loại bỏ nhanh hơn AR29 ở mật độ dòng cao hơn sau đó có thể được
giải thích bởi sự sản xuất lớn hơn
?
OH và BDD (
?
OH) từ phản ứng (2) và (4), tương ứng, trong thỏa thuận với sự gia tăng trong
TOC giảm mô tả trong hình. 1b và c. Bảng inset của
hình. 4a cho thấy mối tương quan tuyến tính tốt thu được giả định một
động học giả bậc nhất đối với nồng độ tương ứng
phân rã. Từ phân tích này, một hằng số giả bậc nhất (k1) của
1.5? 10
? 3
s
? 1
(R
2 = 0,997) 16,6 mA cm
? 2
, 3,3? 10
? 3
s
? 1
(R
2
= 0,998) 33,3 mA cm
? 2
và 1,26? 10
? 2
s
? 1
(R
2
= 0,994) cho
100 mA cm
? 2
được xác định bằng PEF. Analogousk1values ​​đã
thu được cho các quá trình EF so sánh. Điều này cho thấy sự tồn tại của một hằng số
?
OH và BDD (
?
OH) thế hệ tại mỗi hiện tại
mật độ trong cả EF và phương pháp điều trị PEF, ít nhất là vào lúc bắt đầu
của electrolyses.
Nồng độ AR29 trong các giải pháp điều trị có thể được ước tính,
như một đầu phương pháp tiếp cận, từ sự phân rã hấp thụ atkmax = 508 nm
bằng cách áp dụng pháp luật của bia (Garcia-Segura et al., 2011). Sự thay đổi
của nội dung AR29 do đó xác định với thời gian điện phân để
thử nghiệm EF và PEF trên được mô tả inFig. 4b. So sánh các
dữ liệu với những ofFig. 4a chứng cứ rõ ràng rằng thời gian cần thiết
cho tổng loại bỏ thuốc nhuộm azo xác định bởi giai đoạn đảo ngược
HPLC luôn luôn là ngắn hơn nhiều so với yêu cầu cho tổng decolorization. Điều này đã chứng thực sự hình thành của liên hợp màu
sản phẩm withkmaxsimilar cho rằng các thuốc nhuộm azo, được nhiều hơn
từ từ phá hủy với
?
OH và BDD (
?
OH) trong cả hai EAOPs. Sự phân rã tập trung nhanh hơn trong PEF hơn tại EF nhấn mạnh inFig. 4b cho
33,3 mA cm
? 2
sau đó có thể liên quan đến quang phân thêm các
sản phẩm liên hợp màu đó bằng ánh sáng tia UVA.
3.4. Xác định và phát triển của các sản phẩm oxy hóa
phân tích của ion trừ HPLC của giải pháp AR29 với
0,5 mM Fe
2+
ở pH 3,0 điều trị bằng PEF ở 33,3 mA cm
? 2
tiết lộ
sự hình thành của tetrahydroxy-p-benzoquinone, trong đó trưng bày
một rõ ràng đỉnh attr = 7.75 min. Nó được xác định một cách dứt khoát
từ so sánh thời gian lưu giữ và phổ UV-Vis đo trên photodiode mảng dò với các hợp chất tinh khiết. Trung gian này có thể được hình thành bằng cách tổng hydroxyl của
phân nưa benzen của thuốc nhuộm (xem công thức inTable 1), tiếp theo
bởi quá trình oxy hóa của C (1) AOH và C (4) trái phiếu AOH để cacbonyl
nhóm, dưới tác động của
?
OH và BDD (
?
OH) .Fig. 5a minh họa
rằng hợp chất liên hợp này vẫn tồn tại chủ yếu trong suốt 100 phút của
PEF, sau khi đạt được một nội dung tối đa của ca. 1 mg L
? 1
50 phút.
Sắc ký Ion-trừ các giải pháp điều trị trên cũng
hiển thị đỉnh liên quan đến axit cacboxylic như oxalic
(tr = 7.00 min), oxalacetic (tr = 7.89 min), tartronic (tr = 7,99), tartaric (tr = 8,51), oxamic (tr = 9.39), malonic (tr = 9,82) và fumaric
(tr = 14,74). Oxalacetic,, tartaric, malonic và fumaric tartronic
axit được dự kiến sẽ được hình thành từ sự phân cắt của thơm
nhẫn của thuốc nhuộm azo (Hammami et al, 2008;. Anotai et al, 2011;.
Ruiz et al, 2011).. Axit oxalic được tạo ra từ sự suy thoái
của các axit đó và tiền lệ khác còn axit cacboxylic (Brillas
et al., 2009). Axit Oxamic sau đó có thể được sản xuất từ các vi phạm của các gốc thơm chứa aANH2group. Axit oxalic và oxamic là những sản phẩm cuối cùng mà bị oxy hóa trực tiếp thành CO2
(Garcia-Segura và Brillas, 2011). Tất cả các phức dạng axit
với Fe (III), rộng rãi tạo ra từ phản ứng Fenton (2)