The differences in size between the

The differences in size between the two acylated isomers
indicate that selectivity can be influenced by using zeolites
as catalysts if the bulkier product cannot be formed inside
the channels and the external crystallite surface is passivated
or, even if the bulkier product is formed inside, its diffusion
out to the reaction media will be much slower. In this case,
the consecutive reaction shown in the above scheme will
occur in a proportionally larger extension, increasing the
selectivity to the desired 2-AMN product. The first effect
was shown using Beta zeolite as catalyst. This zeolite,
having two channels of 0.72×0.62 nm and one of 0.55 nm
pore diameter can achieve a selectivity of 48% to 2-AMN
for a conversion level of 39% [26]. Further improvement in
selectivity was achieved by first increasing the zeolite crystal
size to 9 µm (60% selectivity), and also when the external
surface was silylated (92% selectivity). However, conversion
dropped with silylation from 48 to 8%.
In an attempt to increase selectivity, others [27] have used
surface dealuminated nanocrystallites of Beta zeolite with a
conversion of 31% and selectivity close to 80%.
A further tuning of zeolite pore diameter for the above
reaction can be achieved using two other 12-member ring
tridirectional zeolites named ITQ-7 and ITQ-17 with pores
of 0.62×0.61 (2)–0.63×0.61 (1) nm and 0.62×0.66
(2)–0.63×0.63 (1) nm, respectively. For these two zeolites
selectivities to 2-AMN were 64 and 70% for conversion
levels of 40 and 68% [28], respectively, which are still far
from optimum. It appears then to us that it will be difficult
to further improve the selectivity to the desired 2-AMN
isomer, at high levels of conversion, by using zeolite’s shape
selectivity. It is probably a better solution to this problem to
find a very active nonzeolitic catalyst for the transformation
of 1-AMN into 2-AMN.
When the catalytic reaction occurs inside the zeolite
pores, the size and shape of channels and cavities can be
used, in some cases, to select the desired reaction pathway
by making use of the so-called “transition state shape selectivity” [29–32]. This occurs when the special configuration
around a transition state located in the crystalline volume is
such that only certain configurations are possible.
It appears to us that transition state shape selectivity
effects can be more limited in zeolites than in enzymes
owing to the rigid structure of the zeolite. However, we
also believe that their possibilities can be enhanced by
adequate control of internal defects and the introduction of
multicenters within the framework. These will enlarge the
possibilities of selecting a given transition state via geometry
plus chemical interactions [33].

Kết quả (Việt) 1:

Sự khác biệt trong kích thước giữa các đồng phân acylated haichỉ chọn lọc có thể bị ảnh hưởng bằng cách sử dụng zeolitnhư là chất xúc tác nếu bulkier sản phẩm không thể được hình thành bên trongCác kênh và các bề mặt bên ngoài crystallite passivatedhoặc thậm chí nếu sản phẩm bulkier được hình thành bên trong, phổ biến của nóra đến phản ứng phương tiện truyền thông sẽ chậm hơn nhiều. Trong trường hợp này,phản ứng liên tiếp Hiển thị trong các đề án nêu trên sẽxảy ra trong một gia hạn tương ứng lớn hơn, ngày càng tăng cácchọn lọc các sản phẩm 2-AMN mong muốn. Hiệu quả đầu tiênđược hiển thị bằng cách sử dụng phiên bản Beta zeolite như chất xúc tác. Zeolite này,có hai kênh 0,72 × 0.62 nm và là một trong 0,55 nmđường kính lỗ chân lông có thể đạt được một chọn lọc của 48% đến 2-AMNĐối với một mức độ chuyển đổi của 39% [26]. Tiếp tục cải thiệnchọn lọc đạt được bằng cách đầu tiên tăng zeolite crystalKích thước 9 μm (chọn lọc 60%), và cũng có khi bên ngoàibề mặt là silylated (92% chọn lọc). Tuy nhiên, chuyển đổigiảm xuống với silylation từ 48 đến 8%.Trong một nỗ lực để tăng chọn lọc, những người khác [27] đã sử dụngbề mặt dealuminated nanocrystallites Beta zeolite với mộtchuyển đổi của 31% và chọn lọc gần 80%.Một điều chỉnh hơn nữa của zeolite lỗ đường kính nhất ở trênphản ứng có thể đạt được bằng cách sử dụng hai khác vòng 12 thành viêntridirectional zeolit tên ITQ-7 và ITQ-17 với lỗ chân lông0,62 × 0.61 (2) – 0.63 × 0.61 (1) nm và 0,62 × 0.66(2) – 0.63 × 0.63 (1) nm, tương ứng. Cho các zeolit haiselectivities đến 2-AMN là 64 và 70% cho các chuyển đổicấp độ 40 và 68% [28], tương ứng, đó là vẫn còn xatừ tối ưu. Nó xuất hiện sau đó cho chúng tôi rằng nó sẽ là khó khănđể tiếp tục cải thiện chọn lọc để mong muốn 2-AMNđồng phân, tại mức độ cao của chuyển đổi, bằng cách sử dụng hình dạng của zeolitechọn lọc. Nó có thể là một giải pháp tốt hơn cho vấn đề này đểTìm một chất xúc tác nonzeolitic rất tích cực cho sự chuyển đổisố 1-AMN vào 2-AMN.Khi phản ứng xúc tác xảy ra bên trong zeolitelỗ chân lông, kích thước và hình dạng của kênh và sâu răng có thểsử dụng, trong một số trường hợp, để chọn con đường bạn muốn phản ứngbằng cách sử dụng của cái gọi là "chuyển đổi trạng thái hình chọn lọc" [29-32]. Điều này xảy ra khi cấu hình đặc biệtxung quanh một quá trình chuyển đổi là tiểu bang trong khối tinh thểnhư vậy mà chỉ là một số cấu hình có thể được.Nó xuất hiện với chúng tôi rằng quá trình chuyển đổi nhà nước hình chọn lọchiệu ứng có thể được nhiều hạn chế trong zeolit hơn trong các enzymedo cấu trúc cứng nhắc của zeolite. Tuy nhiên, chúng tôicũng tin rằng khả năng của họ có thể được nâng cao bằngđầy đủ quyền kiểm soát nội bộ khiếm khuyết và giới thiệumulticenters trong khuôn khổ. Chúng sẽ phóng to nhữngcác khả năng lựa chọn một nhà nước được chuyển tiếp qua hình họchơn nữa, tương tác hóa học [33].

Kết quả (Việt) 2:

Sự khác biệt về kích thước giữa hai đồng phân acylated
cho thấy chọn lọc có thể bị ảnh hưởng bằng cách sử dụng zeolit
như chất xúc tác nếu sản phẩm cồng kềnh không thể được hình thành bên trong
các kênh và bề mặt Crystallite bên ngoài được thụ động
hoặc, thậm chí nếu các sản phẩm cồng kềnh được hình thành bên trong, sự khuếch tán của nó
ra các phương tiện truyền thông phản ứng sẽ chậm hơn nhiều. Trong trường hợp này,
các phản ứng liên tiếp thể hiện trong các chương trình trên sẽ
xảy ra trong một phần mở rộng tương ứng lớn hơn, tăng
tính chọn lọc cho các sản phẩm 2-AMN mong muốn. Tác động đầu tiên
được hiển thị bằng zeolit Beta như chất xúc tác. Zeolit này,
có hai kênh 0,72 × 0,62 nm và một trong 0,55 nm
đường kính lỗ chân lông có thể đạt được một lựa chọn của 48% đến 2 AMN
cho một mức độ chuyển đổi là 39% [26]. Cải thiện hơn nữa trong
chọn lọc đã đạt được bằng đầu thì tăng zeolit tinh thể
kích thước 9 mm (60% chọn lọc), và cũng có khi bên ngoài
bề mặt được silylated (92% chọn lọc). Tuy nhiên, chuyển đổi
giảm với silylation 48-8%.
Trong một nỗ lực để tăng tính chọn lọc, những người khác [27] đã sử dụng
bề mặt dealuminated nanocrystallites Beta zeolit với một
chuyển đổi 31% và chọn lọc gần 80%.
Một điều chỉnh thêm các lỗ chân lông zeolite đường kính cho ở trên
phản ứng có thể đạt được bằng hai chiếc nhẫn 12 thành viên khác
zeolit tridirectional tên ITQ-7 và ITQ-17 với các lỗ
0,62 × 0,61 (2) -0,63 × 0.61 (1) nm và 0,62 × 0,66
(2) - 0,63 × 0,63 (1) nm. Đối với các zeolit hai
selectivities 2-AMN là 64 và 70% đối với chuyển đổi
cấp độ 40 và 68% [28], tương ứng, trong đó vẫn còn xa
từ tối ưu. Nó xuất hiện sau đó cho chúng tôi rằng nó sẽ được khó khăn
để nâng cao hơn nữa tính chọn lọc với mong muốn 2-AMN
đồng phân, ở các cấp độ chuyển đổi cao, bằng cách sử dụng hình dạng zeolit của
chọn lọc. Nó có lẽ là một giải pháp tốt hơn cho vấn đề này để
tìm một chất xúc tác nonzeolitic rất tích cực cho việc chuyển đổi
1-AMN thành 2-AMN.
Khi phản ứng xúc tác xảy ra bên trong zeolit
lỗ chân lông, kích thước và hình dạng của các kênh và sâu răng có thể được
sử dụng, trong một số trường hợp, để chọn con đường phản ứng mong muốn
bằng cách sử dụng cái gọi là "hình dạng chọn lọc trạng thái chuyển tiếp" [29-32]. Điều này xảy ra khi các cấu hình đặc biệt
xung quanh một trạng thái chuyển tiếp nằm trong khối lượng tinh thể là
như vậy mà chỉ cấu hình nhất định là có thể.
Nó xuất hiện với chúng ta rằng sự chuyển đổi hình dạng trạng thái chọn lọc
hiệu ứng có thể được hạn chế hơn trong zeolit hơn trong các enzym
do các cấu trúc cứng nhắc của zeolite. Tuy nhiên, chúng tôi
cũng tin rằng khả năng của họ có thể được tăng cường bằng cách
kiểm soát đầy đủ của các khuyết tật bên trong và sự ra đời của
multicenters trong khuôn khổ. Những điều này sẽ mở rộng các
khả năng lựa chọn một trạng thái chuyển tiếp được thông qua hình học
cộng với sự tương tác hóa học [33].