Furthermore, the enantio-differenti

Furthermore, the enantio-differentiation during a complex multi-step cata-
lyhc cycle relies on very small energy differences of the corresponding transition
states, and tunable solvents like SCFs may hold additional promise in such pro-
cesses. Clearly, there is a huge potential for the application of scC02 as a reaction
medium for enantioselective hydrogenation, which has been barely explored up
until now.
The first successful attempts to use chiral hydrogenation catalysts in scC02
focussed on the enantioselective reduction of dehydroamino acids as shown in
Scheme 12.10.[GG, 671. A very general limitation for the use of homogeneous cat-
alysts in scCOz was noticed during these studies, as the low solubility of many
established catalysts prevented their use in this medium. This problem could be
ameliorated for cationic rhodium catalystsby the proper choice of the anion, such
as the BARF anion (see Scheme 12.10).Catalytic activitiesand selectivitiesin scC02
were comparable and in some cases even superior to those observed in liquid or-
ganic solvents [661. The neutral ruthenium complexesof the famous BINAP-ligand
also had to be modified for the use in scCO2. Partial hydrogenation of the naphthyl
moieties increased the solubility slightly. However, the addition of perfluorinated
alcohols as co-solvents was still required to achieve results similar to those ob-
tained in conventional solvents [67]. In a very general approach, the solubility of
phosphine-containing catalysts in scC02can also be increased dramatically by the
attachment of fluorinated solubilizersin the periphery of the ligand system [681.

Kết quả (Việt) 1:

Hơn nữa, enantio-sự khác biệt trong một phức tạp nhiều bước cata - chu kỳ lyhc dựa vào sự khác biệt rất nhỏ năng lượng của quá trình chuyển đổi tương ứng tiểu bang, và các dung môi xung như SCFs có thể giữ lời hứa bổ sung ở các pro- cesses. Rõ ràng, có một tiềm năng rất lớn cho các ứng dụng của scC02 như là một phản ứng phương tiện cho hydro hóa enantioselective, đã được barely khám phá lên cho đến bây giờ. Nỗ lực thành công đầu tiên sử dụng chất xúc tác chiral hydro hóa trong scC02 tập trung vào việc giảm enantioselective dehydroamino axit như thể hiện trong Đề án 12.10. [GG, 671. Một hạn chế rất chung chung về việc sử dụng của đồng cát- alysts ở scCOz đã nhận thấy trong các nghiên cứu này, như độ hòa tan thấp của nhiều người chất xúc tác thành lập đã ngăn chặn việc sử dụng phương tiện này. Vấn đề này có thể ameliorated cho các cation rhodi catalystsby sự lựa chọn đúng đắn của anion, như vậy như cà giựt Đối anion (xem sơ đồ 12.10). Xúc tác activitiesand selectivitiesin scC02 được so sánh và trong một số trường hợp thậm chí tốt hơn với những người quan sát thấy trong chất lỏng hoặc - nhưng dung môi [661. Trung lập rutheni complexesof BINAP-ligand nổi tiếng cũng đã được thay đổi để sử dụng trong scCO2. Hydro hóa một phần của naphthyl moieties tăng độ hòa tan một chút. Tuy nhiên, việc bổ sung các perfluorinated rượu như hợp dung môi được vẫn còn cần thiết để đạt được kết quả tương tự như những ob- tained trong các dung môi thông thường [67]. Trong một cách tiếp cận rất chung chung, độ hòa tan của phosphine có chứa chất xúc tác ở scC02can cũng được tăng lên đáng kể bằng các tập tin đính kèm của fluorinated solubilizersin ở ngoại vi của hệ thống phối tử [681.

Kết quả (Việt) 2:

Hơn nữa, các enantio-sự khác biệt trong một nhiều bước phức tạp cata-
chu lyhc dựa trên chênh lệch năng lượng rất nhỏ của sự chuyển đổi tương ứng
tiểu bang, và các dung môi du dương như SCF có thể hứa hẹn bổ sung trong trình như
các quá trình. Rõ ràng, có một tiềm năng rất lớn cho các ứng dụng của scC02 như một phản ứng
vừa cho hydro hóa enantioselective, đã được hầu như không khai thác lên
đến bây giờ.
Những nỗ lực thành công đầu tiên sử dụng chất xúc tác hydro hóa bất đối trong scC02
tập trung vào việc giảm enantioselective của dehydroamino axit như trong
Đề án 12.10. [GG, 671. Một hạn chế rất chung chung về việc sử dụng đồng nhất cat-
alysts trong scCOz được chú ý trong các nghiên cứu này, như độ hòa tan thấp của nhiều
chất xúc tác thành lập ngăn chặn việc sử dụng chúng trong môi trường này. Vấn đề này có thể được
cải thiện tốt hơn cho cation rhodium catalystsby lựa chọn đúng đắn của các anion, chẳng hạn
như các anion barf (xem Scheme 12.10) activitiesand .Catalytic selectivitiesin scC02
có thể so sánh và trong một số trường hợp thậm chí vượt trội so với những người quan sát thấy trong chức lỏng
dung môi ganic [661 . Chất ruthenium trung complexesof các BINAP-phối tử nổi tiếng
cũng đã được sửa đổi cho việc sử dụng trong scCO2. Hydro hóa một phần của naphthyl
các gốc thuốc tăng khả năng hòa tan một chút. Tuy nhiên, việc bổ sung các perfluorinated
rượu là đồng dung môi vẫn còn cần thiết để đạt được kết quả tương tự như những quan sát
trì trong các dung môi thông thường [67]. Trong một cách tiếp cận rất chung chung, độ hòa tan của
các chất xúc tác phosphine chứa trong scC02can cũng được tăng lên đáng kể bởi các
tập tin đính kèm của flo solubilizersin ngoại vi của hệ thống phối tử [681.