4. Discussion4.1. The structure of

4. Discussion
4.1. The structure of vanadium species
The NMR analyses were performed in order to determine the nature of vanadium species on the V/Al2O3 samples. In the literature [17–19], the peaks on NMR spectra have been attributed to different vanadia symmetries. Eckert and Wachs [17] attributed to dimeric form of vanadium in tetrahedral symmetry the peak around −550 ± 30ppm on V/Al2O3. The peak at −300ppm corresponded to vanadium species in distorted octahedral structure, similar to bulk V2O5, or superficial polymeric species. Eon et al. [18] observed the presence of two peaks at −310 and−540ppm on the NMR spectra of V/Al2O3 samples. The authors suggested that they were due to octahedral and tetrahedral species, respectively. Koranne et al. [19] used the NMR technique on the characterization of V/Al2O3 samples containing different vanadium content. Generally, the NMR spectra exhibited two peaks around −300 and −600ppm. The peak at −600ppm was the most important for samples with low vanadium content while the peak at −300ppm was predominant on the V/Al2O3 samples containing high vanadium concentration. According to Koranne et al. [19], the 2.0 and 4.8% V2O5/Al2O3 samples would have only tetrahedral species whereas the octahedral vanadium species or polymeric species would appear on the samples with high vanadium content. This modification of vanadium species as a function of the content has been associated with the degree of surface coverage of the support. Therefore, isolated vanadates are present at low coverage while the increase of the coverage led to the appearance of octahedral polymeric species. In our work, the 1% V/Al2O3 sample presented only tetrahedral vanadium species. The increase of the vanadium content led to the polymerization of vanadium species represented by the shift of the peak to −418ppm on the 5% V/Al2O3 sample. The 20% V/Al2O3 sample contained only superficial polymeric species or octahedral species as bulk V2O5. The DRS analyses are in agreement with the NMR results. According to the literature [18], the absorption band around 420–480nm corresponded to V5+ in octahedral symmetry whereas the band at 300nm is attributed to V5+ in tetrahedral symmetry. Two bands at 625 and 770nm are characteristic of the d–d transition of V4+ in octahedral symmetry. The 1% V/Al2O3 sample exhibited only tetrahedral V5+ species. The increase of vanadium loading led to the appearance of octahedral species. On the 20% V/Al2O3 sample, the band at 429nm has been also observed on the bulk V2O5, suggesting the formation of crystalline V2O5 species. The shift of the band position as vanadium content increase depends on condensation degree or cluster size [20,21]. The condensation degree of the V/Al2O3 samples was calculated based on Cruz and Eon [22]. They determined a correlation between edge energy and number of nearest vanadium neighbors for different model compounds (Table 5). From the correlation obtained for the model compounds, the condensation degree of V/Al2O3 samples was determined (Table 2). The condensation degree increased while the vanadium loading increased which agreed well with the literature [15,18,19]. Thus, the shift in the position of the bands suggested degree of polymerization enhanced. The 1% V/Al2O3 presented, basically, isolated vanadate species. On the 5% V/Al2O3 sample was observed the appearance of polymerized structures, such as linear vanadate species. At high vanadium content, polymeric species similar to octahedral bulk V2O5 were formed. Then, the DRS analysis allowed one to distinguish between various tetrahedral symmetries observed on the V/Al2O3 samples, which is very difficult to obtain using NMR technique. The XRD results also revealed the increase of the polymerization degree. Increasing the vanadium content, the lines corresponding to V2O5 phase appeared. In our work, the peaks characteristic of V2O5 phase were detected on the 10% V/Al2O3 sample. Koranne et al. [19] also observed the formation of V2O5 crystalline on a 14% V/Al2O3 sample.

Kết quả (Việt) 1:

4. thảo luận4.1. cấu trúc của vanadi loàiPhân tích NMR đã được thực hiện để xác định tính chất của vanadi loài trên mẫu V/Al2O3. Trong các tài liệu [17 – 19], các đỉnh núi trên quang phổ NMR đã được quy cho sự khác nhau vanadia. Eckert và Wachs [17] do hình thức dimeric vanadi ở tứ diện đối xứng cao điểm xung quanh thành phố −550 ± 30ppm trên V/Al2O3. Đỉnh cao tại −300ppm tương ứng với vanadi loài trong cơ cấu Bát diện méo, tương tự như số lượng lớn V2O5, hoặc superficial polymer loài. EON et al. [18] quan sát thấy sự hiện diện của hai đỉnh núi tại −310 and−540ppm trên quang phổ NMR V/Al2O3 mẫu. Các tác giả gợi ý rằng họ là do loài Bát diện, tứ diện, tương ứng. Koranne et al. [19] sử dụng kỹ thuật NMR trên đặc tính của V/Al2O3 mẫu có chứa nội dung khác nhau vanadi. Nói chung, các quang phổ NMR trưng bày hai đỉnh núi xung quanh −300 và −600ppm. Đỉnh cao tại −600ppm là quan trọng nhất đối mẫu với nội dung vanadi thấp trong khi ở đỉnh cao tại −300ppm đã chiếm ưu thế trên mẫu V/Al2O3 có chứa nồng độ cao vanadi. Theo Koranne et al. [19], mẫu V2O5/Al2O3 2.0 và 4,8% sẽ có loài chỉ tứ diện trong khi Bát diện vanadi loài hoặc polymer loài nào xuất hiện trên các mẫu với nội dung cao vanadi. Này modification loài vanadi là một chức năng của các nội dung đã được liên kết với mức độ phủ sóng bề mặt của hỗ trợ. Vì vậy, cô lập vanadat là hiện diện trong phạm vi bảo hiểm thấp, trong khi tăng vùng phủ sóng đã dẫn đến sự xuất hiện của bát diện polymer loài. Trong công việc của chúng tôi, 1% V/Al2O3 mẫu trình bày chỉ tứ diện vanadi loài. Sự tăng lên của nội dung vanadi đã dẫn đến sự trùng hợp của vanadi loài đại diện bởi sự thay đổi ở đỉnh cao để −418ppm trên mẫu V/Al2O3 5%. 20% V/Al2O3 mẫu chứa chỉ superficial polymer loài hoặc bát diện loài như số lượng lớn V2O5. Phân tích DRS đang trong thỏa thuận với kết quả NMR. Theo văn [18] Ban nhạc hấp thụ xung quanh 420-480nm tương ứng với V5 + trong Bát diện đối xứng trong khi ban nhạc tại 300nm là do V5 + trong tứ diện đối xứng. Hai ban nhạc tại 625 và 770nm là đặc trưng của quá trình chuyển đổi d-d của V4 + trong Bát diện đối xứng. 1% V/Al2O3 mẫu trưng bày chỉ tứ diện V5 + loài. Sự gia tăng của vanadi tải dẫn đến sự xuất hiện của bát diện loài. Trên mẫu V/Al2O3 20%, ban nhạc tại 429nm đã được cũng quan sát vào phần lớn các V2O5, cho thấy sự hình thành các tinh thể V2O5 loài. Sự thay đổi về vị trí ban nhạc như vanadi nội dung tăng tùy thuộc vào kích thước bằng đại học hoặc cụm ngưng tụ [20,21]. Mức độ ngưng tụ V/Al2O3 mẫu đã được tính toán dựa trên Cruz và Eon [22]. Họ xác định sự tương quan giữa cạnh năng lượng và số lượng của hàng xóm vanadi gần nhất cho các mô hình khác nhau các hợp chất (bảng 5). Từ tương quan thu được cho các mô hình hợp chất, mức độ ngưng tụ V/Al2O3 mẫu đã được xác định (bảng 2). Mức độ ngưng tụ tăng lên trong khi nạp vanadi tăng lên mà đồng ý với văn học [15,18,19]. Do đó, sự thay đổi trong vị trí của các ban nhạc đề nghị mức độ trùng hợp nâng cao. 1% V/Al2O3 trình bày, về cơ bản, cô lập vanadat loài. Trên 5% V/Al2O3 mẫu được quan sát thấy sự xuất hiện của các cấu trúc polymerized như tuyến tính vanadat loài. Tại nội dung cao vanadi, polymer loài tương tự như bát diện số lượng lớn V2O5 được thành lập. Sau đó, các phân tích DRS cho phép một để phân biệt giữa các tứ diện sự quan sát trên mẫu V/Al2O3, mà là rất difficult để có được bằng cách sử dụng kỹ thuật NMR. Kết quả XRD cũng cho thấy sự gia tăng của mức độ trùng hợp. Tăng nội dung vanadi, các dòng tương ứng với giai đoạn V2O5 xuất hiện. Trong công việc của chúng tôi, các đặc tính đỉnh V2O5 giai đoạn được phát hiện trên mẫu V/Al2O3 10%. Koranne et al. [19] cũng quan sát thấy sự hình thành của V2O5 tinh thể trên mẫu V/Al2O3 14%.