stract:A pyridine-free esterificati

stract:

A pyridine-free esterification reagent for anhydride method to determine the hydroxyl number of polyols is provided. The reagent includes an anhydride, an oxometallic complex having a formula of MOmLn, and a neutral or slightly acidic solvent, wherein M includes transition metals of IVB, VB, or VIB group, L includes (OTf), X, ##STR00001## and m and n are an integer greater than or equal to 1, wherein X is halogen, and R, R', R'', and R''', independently, are alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms. The invention also provides a method to determine the hydroxyl number of polyols.
Claims:

1. An esterification reagent for anhydride method to determine the hydroxyl number comprising:an anhydride; andan oxometallic complex having a formula of MOmLn, wherein M comprises transition metals of IVB, VB, or VIB group, L comprises (OTf), X, ##STR00010## and m and n are an integer greater than or equal to 1, wherein X is halogen, and R, R', R'', and R''', independently, are alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms.

2. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein the anhydride has formula (RCO)2O, wherein R comprises acyclic aliphatic, cyclic aliphatic or heterocyclic groups.

3. The esterification reagent as claimed in claim 2, wherein R comprises methyl, trifluoromethyl, monochloromethyl, ethyl, propyl or isopropyl.

4. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein the anhydride comprises acetyl anhydride, trifluoromethyl anhydride, monochloromethyl anhydride, butyl anhydride, propyl anhydride, isobutyl anhydride or a mixture thereof.

5. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein when M is the transition metals of IVB group, m is 1, n is 2, L comprises (OTf), ##STR00011## wherein X is halogen, and R, R', R'', and R''', independently, are alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms.

6. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein when M is the transition metals of VB group, m is 1, Ln comprise (OTf)2(THF)2, (OTf)2(THF)3, Cl2(THF)2, Cl2(THF)3, (OAc)2, (OTs)2, (OSO2Cl2H2)2, (SO3-alkyl)2, (SO3-alkyl)2(THF)2 or (SO3-alkyl)2(THF).sub.3.

7. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein when M is the transition metals of VIB group, m is 1, n is 4, and L comprises X, wherein X is halogen.

8. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein when M is the transition metals of VIB group, m is 2, n is 2, L comprises (OTf), X, ##STR00012## wherein X is halogen, and R, R', R'', and R''', independently, are alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms.

9. The esterification reagent as claimed in claim 1, further comprising a solvent.

10. The esterification reagent claimed in claim 9, wherein the solvent comprises dried haloalkane, aromatic organic solvents, C1-C5 carboxylic acid or a mixture thereof.

11. The esterification reagent as claimed in claim 1, wherein the anhydride and the oxometallic complex have a molar ratio of about 100:10-100:0.01.

12. The esterification reagent as claimed in claim 11, wherein the anhydride and the oxometallic complex have a molar ratio of about 100:5-100:0.2.

13. The esterification reagent as claimed in claim 9, wherein the solvent and the anhydride have a weight ratio of about 10:1-1:1.

14. A method for measuring hydroxyl number, comprising:mixing a sample having hydroxyl group(s), a reagent as claimed in claim 8 to prepare a solution;titrating the solution with a standardized sodium hydroxide solution until a titration end point is achieved; andcalculating the hydroxyl number of the sample.
Description:

BACKGROUND OF THE INVENTION

[0001]1. Field of the Invention

[0002]The invention relates to an esterification reagent with the anhydride method to determine the hydroxyl number in polyols, and more specially it relates the use of solvents in the absence of pyridine and having improved function.

[0003]2. Description of the Related Art

[0004]"Plastics-Polyols for use in the production of polyurethane-Determination of hydroxyl number" (ISO 14900:2001(E)) describes the currently accepted acetic or phthalic anhydride methods for hydroxyl content determination of polyethers and polyesters. These methods which use pyridine to dissolve the hydroxy-containing samples is a serious disadvantage. Pyridine is toxic and odorous. It is harmful to your eyes, nose, throat, and skin, and is classified to an acute toxic substance (level 4) in the material hazard classification.

[0005]This method is based on the esterification of polymers bearing hydroxyl group(s) by anhydride in pyridine solution according to the following reaction scheme:

##STR00002##

A test portion is refluxed in a solution of anhydride in pyridine to esterify the hydroxyl groups present. The reaction is catalyzed by imidazole. The excess anhydride reagent is hydrolyzed with water and the resulting acid is titrated with standardized sodium hydroxide solution. The hydroxyl content is calculated from the difference in titration of the test portion and a blank solution.

[0006]Here Pyridine serves as a sample solvent and a proton scavenger (Anal. Chem. 1980, 52, 1374-1376) in order to easily dissolve the sample so that the esterification reaction proceeds more smoothly in a quantitative conversion.

[0007]Since pyridine exhibiting a specific and unpleasant odor, analytical operations have been inconvenient. Therefore, solvent candidates that are free from pyridine odors have long been desired.

BRIEF SUMMARY OF THE INVENTION

[0008]One of embodiment of the invention is to provide an esterification reagent for anhydride method to determine the hydroxyl number of a given polyol. The reagent comprises an anhydride, an oxometallic complex having a formula of MOmLn and a pyridine-free organic solvent, wherein M comprise transition metals of IVB, VB, or VIB group, L comprises (OTf),

##STR00003##

m and n are an integer greater than or equal to 1, wherein X is halogen, and R, R', R'', and R''' independently are alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms.

[0009]One embodiment of the invention provides a method for measuring hydroxyl number comprising mixing a given sample having hydroxyl group(s) and the disclosed reagent to prepare a solution. The solution is titrated with a sodium hydroxide solution until a titration end point is achieved, and the hydroxyl content value of the sample is calculated.

[0010]The hydroxyl groups of the sample is rapidly esterified with the anhydride catalyzed by an oxometallic complex at reflux temperature. Hydrolysis of the excess anhydride is done by quenching the solution with water. Neutralization of the resulting acid which appears during the esterification process and of the acid formed during the hydrolysis is done by addition of sodium hydroxide solution. The hydroxyl number for a given sample is thus obtained by calculation of the titration volume difference between the standardized sodium hydroxide solutions consumed by a blank and the test portion, respectively.

[0011]In the invention, a quantitative esterification between the anhydride and the hydroxyl groups in a given sample catalyzed by the oxometallic complex is performed in a dried solvent without pyridine to scavenge proton in order to measure the hydroxyl number of the polyol polymers.

[0012]Toxic and odorous pyridine is replaced by the neutral or acidic organic solvent, which effectively improve working environment and reduce toxic substance contamination.

[0013]A detailed description is given in the following embodiments.

DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[0014]The following description is the best-contemplated mode of carrying out the invention. This description is made for the purpose of illustrating general principles of the invention and should not be taken in a limiting sense. The scope of the invention is best determined by reference to the appended claims.

[0015]One embodiment of the invention provides an esterification reagent for anhydride method to determine the hydroxyl number in a given polyol. The reagent recipe comprises an anhydride, an oxometallic complex having a formula of MOmLn, and a solvent.

[0016]In formula MOmLn, M may comprise transition metals of IVB, VB, or VIB group. L may comprise (OTf),

##STR00004##

m and n may be an integer greater than or equal to 1. X may be halogen. R, R', R'', and R''' may, independently, be alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms.

[0017]The anhydride has formula (RCO)2O. R may comprise acyclic aliphatic, cyclic aliphatic, haloaliphatic or heterocyclic groups, for example, methyl, trifluoromethyl, monochloromethyl, ethyl, propyl, or isopropyl. Mixtures of such anhydrides can also be used, as can other equivalents.

[0018]The solvent may comprise haloalkane solvents for example dichloromethane, chloroform or tetrachloromethane, aromatic solvents for example benzene, toluene, xylene, diethylbenzene or C1-C5 carboxylic acid. Such solvents can be used individually or in any desired ratio.

[0019]The oxometallic complexes may have various compositions. When M is the transition metals of IVB group, m is 1, n is 2, L may comprise (OTf),

##STR00005##

X may be halogen R, R', R'', and R''' may, independently, be alkyl, aryl, or heterocyclic groups containing nitrogen, oxygen, phosphorus, or sulfur heteroatoms.

[0020]When M is the transition metals of VB group, m is 1, Ln may comprise (OTf)2(THF)2, (OTf)2(THF)3, Cl2(THF)2, Cl2(THF)3, (OAc)2, (OTs)2, (OSO2Cl2H2)2, (SO3-alkyl)2, (SO3-alkyl)2(THF)2 or (SO3-alkyl)2(THF)3.

[0021]When M is the transition metals of VIB group, m is 1, n is 4, L may comprise X. X may be halogen.

[0

Kết quả (Việt) 1:

stract:Một tinh khiết pyridin miễn phí esterification cho anhydrit phương pháp để xác định số hiđrôxyl polyols được cung cấp. Cứng bao gồm một anhydrit, một phức tạp oxometallic có công thức MOmLn, và bao gồm một dung môi trung tính hoặc hơi chua, trong đó M bao gồm các kim loại chuyển tiếp của nhóm IVB, VB, hoặc VIB, L (OTf), X, ##STR00001 ## và m và n là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1, trong đó X là halogen, và R, R', R'', và R'' ', độc lập, là ankyl , chức, hoặc heterocyclic nhóm chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. Sáng chế cũng cung cấp một phương pháp để xác định số hiđrôxyl polyols.Tuyên bố:1. một tinh khiết esterification cho anhydrit phương pháp để xác định bao gồm số hiđrôxyl: an anhydrit; khu phức hợp oxometallic andan có một công thức của MOmLn, trong đó M bao gồm các kim loại chuyển tiếp của IVB, VB, hoặc bao gồm VIB nhóm, L (OTf), X, ##STR00010 ## và m và n là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1, trong đó X là halogen, và R, R', R'', và R'' ', độc lập, ankyl, chức, hoặc các nhóm có chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. 2. esterification tinh khiết là tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó anhydrit có công thức (RCO) 2O, trong đó R này bao gồm acyclic béo, cyclic béo hoặc các nhóm. 3. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 2, trong đó R bao gồm methyl, trifluoromethyl, monochloromethyl, etyl, propyl hoặc isopropyl. 4. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó bao gồm anhydrit axetyl anhydrit, trifluoromethyl anhydrit, monochloromethyl anhydrit, butyl anhydrit, propyl anhydrit, isobutyl anhydrit hoặc một hỗn hợp đó. 5. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó, khi M là kim loại chuyển tiếp của IVB nhóm, m là 1, n là 2, bao gồm L (OTf), ##STR00011 ## trong đó X là halogen, và R, R', R'', và R'' ', độc lập, ankyl, chức, hoặc các nhóm có chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. 6. esterification tinh khiết như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó, khi M là kim loại chuyển tiếp của BB nhóm, m là 1, Ln bao gồm (OTf) 2 (THF) 2, (OTf) 2 (THF) 3, Cl2 (THF) 2, Cl2 (THF) 3, (OAc) 2, (OTs) 2, (OSO2Cl2H2) 2, (SO3-alkyl) 2, (SO3-alkyl) 2 (THF) 2 hoặc (SO3-alkyl) 2 (THF). sub.3. 7. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó khi M là kim loại chuyển tiếp của VIB nhóm, m là 1, n là 4, và bao gồm L X, trong đó X là halogen. 8. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó, khi M là kim loại chuyển tiếp của VIB nhóm, m là 2, n là 2, bao gồm L (OTf), X, ##STR00012 ## trong đó X là halogen, và R, R', R'', và R'' ', độc lập, ankyl, chức, hoặc các nhóm có chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. 9. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, tiếp tục bao gồm dung môi. 10. tinh khiết esterification tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 9, trong đó bao gồm dung môi khô haloalkane, dung môi hữu cơ thơm, C1-C5 axit cacboxylic hoặc một hỗn hợp đó. 11. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 1, trong đó anhydrit và oxometallic phức tạp có một tỷ lệ mol của về 100:10-100:0.01. 12. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 11, trong đó anhydrit và oxometallic phức tạp có một tỷ lệ mol của về 100:5-100:0.2. 13. tinh khiết esterification như tuyên bố trong yêu cầu bồi thường 9, trong đó dung môi và anhydrit có một tỷ lệ trọng lượng của về 10:1-1:1. 14. một phương pháp đo hiđrôxyl số, bao gồm: trộn một mẫu có hiđrôxyl group(s), một tinh khiết như tuyên bố trong tuyên bố 8 để chuẩn bị một giải pháp; titrating giải pháp với một vận động viên hiđrôxít trên natri tiêu chuẩn cho đến khi nhiệt độ chuẩn độ cuối cùng đạt được; andcalculating số hydroxyl của mẫu vật.Trò chơi mô tả:NỀN TẢNG CỦA SÁNG CHẾ [0001] 1. lĩnh vực của sáng chế [0002] Sáng chế liên quan đến một tinh khiết esterification với phương pháp anhydrit để xác định số hiđrôxyl polyols, và hơn đặc biệt nó liên quan đến việc sử dụng của dung môi trong sự vắng mặt của pyridin và có cải thiện chức năng. [0003] 2. Mô tả nghệ thuật có liên quan [0004] "nhựa-Polyols để sử dụng trong sản xuất polyurethane xác định hiđrôxyl số" (ISO 14900:2001(E)) Mô tả các phương pháp hiện đang được chấp nhận hoặc phthalic axetic anhydrit hiđrôxyl xác định nội dung của polyethers và polyeste. Các phương pháp mà sử dụng pyridin để hòa tan các mẫu hydroxy có là một bất lợi nghiêm trọng. Pyridin là độc hại và mùi. Nó là có hại cho mắt, mũi, cổ họng và da của bạn, và được phân loại để một cấp tính chất độc hại (tầng 4) trong phân loại vật liệu nguy hiểm. [0005] Phương pháp này được dựa trên esterification polyme mang hiđrôxyl group(s) bởi anhydrit ở pyridin giải pháp theo chương trình phản ứng sau: ##STR00002 ## Một phần thử nghiệm refluxed trong một giải pháp anhydrit ở pyridin esterify nhóm hydroxyl hiện nay. Phản ứng được xúc tác bởi imidazole. Tinh khiết dư thừa anhydrit thủy phân đạm với nước và axit kết quả titrated với giải pháp tiêu chuẩn natri hydroxit. Nội dung hiđrôxyl được tính từ sự khác biệt trong chuẩn độ của phần thử nghiệm và một giải pháp trống. [0006] Ở đây Pyridine phục vụ như một dung môi mẫu và một scavenger proton (hậu môn. Chem 1980, 52, năm 1376 1374) để dễ dàng hòa tan mẫu do đó phản ứng esterification diễn nhiều thuận lợi trong một chuyển đổi định lượng. [0007] Kể từ khi pyridin trưng bày một mùi cụ thể và khó chịu, phân tích hoạt động đã được bất tiện. Do đó, ứng cử viên dung môi được miễn phí từ pyridin mùi có lâu được mong muốn. TÓM TẮT CỦA SÁNG CHẾ [0008] Một trong những hiện thân của sáng chế là cung cấp một tinh khiết esterification cho anhydrit phương pháp để xác định số hiđrôxyl polyol nhất định. Thuốc thử này bao gồm một anhydrit, một oxometallic phức tạp có công thức MOmLn và dung môi hữu cơ pyridin miễn phí, trong đó M bao gồm các kim loại chuyển tiếp của IVB, VB, hoặc bao gồm VIB nhóm, L (OTf), ##STR00003 ## m và n là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1, trong đó X là halogen, và R, R', R'', và R'' ' độc lập là ankyl, chức, hoặc các nhóm có chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. [0009] Một trong những hiện thân của sáng chế cung cấp một phương pháp đo hiđrôxyl số bao gồm trộn một mẫu nhất định có hiđrôxyl group(s) và tinh khiết tiết lộ để chuẩn bị một giải pháp. Giải pháp titrated với hiđrôxít natri cho đến khi nhiệt độ chuẩn độ cuối cùng đạt được, và giá trị nội dung hydroxyl của mẫu được tính. [0010] Nhóm chức hiđrôxyl của mẫu nhanh chóng Este với anhydrit xúc tác bởi một oxometallic phức tạp ở nhiệt độ trào ngược. Thủy phân anhydrit dư thừa được thực hiện bởi tôi giải pháp với nước. Trung hòa axit kết quả xuất hiện trong quá trình esterification và axit hình thành trong quá trình thủy phân thực hiện bằng cách bổ sung của natri hiđrôxít. Hiđrôxyl số cho một mẫu nhất định như vậy là thu được bằng cách tính toán sự khác biệt âm lượng chuẩn độ giữa các giải pháp tiêu chuẩn natri hydroxit tiêu thụ bởi một trống và phần thử nghiệm, tương ứng. [0011] Trong sáng chế, một esterification định lượng giữa anhydrit và nhóm hydroxyl trong một mẫu nhất định xúc tác bởi oxometallic phức tạp được thực hiện trong một dung môi khô mà không pyridin để nhặt rác proton để đo lường số hydroxyl của các polyme polyol. [0012] Độc hại và mùi pyridin được thay thế bằng dung môi hữu cơ trung lập hoặc có tính axit, mà có hiệu quả cải thiện môi trường làm việc và làm giảm ô nhiễm chất độc hại. [0013] Một mô tả chi tiết được đưa ra trong cả sau. CÁC MÔ TẢ CHI TIẾT CỦA SÁNG CHẾ [0014] Mô tả sau đây là chế độ chạy nhất xét mang ra phát minh ra. Mô tả này được thực hiện cho các mục đích của minh hoạ các nguyên tắc chung của sáng chế và không nên được thực hiện trong một ý nghĩa giới hạn. Phạm vi của các sáng chế tốt nhất được xác định bởi tham chiếu đến tuyên bố gắn. [0015] Một trong những hiện thân của sáng chế cung cấp một tinh khiết esterification cho anhydrit phương pháp để xác định số hiđrôxyl polyol nhất định. Công thức hoá này bao gồm một anhydrit, một oxometallic phức tạp có công thức MOmLn, và dung môi. [0016] Trong công thức MOmLn, M có thể bao gồm các kim loại chuyển tiếp của nhóm IVB, VB, hoặc VIB. L có thể bao gồm (OTf), ##STR00004 ## m và n có thể là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1. X có thể là bóng đèn halogen. R, R', R'', và R'' ' có thể, một cách độc lập, là ankyl, chức, hoặc các nhóm có chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. [0017] Anhydrit có công thức (RCO) 2O. R có thể bao gồm acyclic béo, cyclic béo, haloaliphatic hoặc heterocyclic nhóm, ví dụ, methyl, trifluoromethyl, monochloromethyl, etyl, propyl, hoặc isopropyl. Hỗn hợp của anhydrides như vậy có thể cũng được sử dụng, như có thể tương đương khác. [0018] Dung môi có thể bao gồm dung môi haloalkane cho ví dụ diclorometan, cloroform hay Benzifom, các dung môi thơm cho ví dụ benzen, toluene, xylene, diethylbenzene hoặc axit cacboxylic C1-C5. Dung môi như vậy có thể được sử dụng cá nhân hay ở bất kỳ tỷ lệ mong muốn. [0019] Tổ hợp oxometallic có thể có nhiều tác phẩm. Khi M là kim loại chuyển tiếp của IVB nhóm, m là 1, n là 2, L có thể bao gồm (OTf), ##STR00005 ## X có thể là bóng đèn halogen R, R', R'', và R'' ' có thể, một cách độc lập, là ankyl, chức, hoặc các nhóm có chứa nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh heteroatoms. [0020] Khi M là kim loại chuyển tiếp của BB nhóm, m là 1, Ln có thể bao gồm (OTf) 2 (THF) 2, (OTf) 2 (THF) 3, Cl2 (THF) 2, Cl2 (THF) 3, (OAc) 2, (OTs) 2, (OSO2Cl2H2) 2, (SO3-alkyl) 2, (SO3-alkyl) 2 (THF) 2 hoặc (SO3-alkyl) 2 (THF) 3. [0021] Khi M là kim loại chuyển tiếp của VIB nhóm, m là 1, n là 4, L có thể bao gồm X. X có thể là bóng đèn halogen. [0

Kết quả (Việt) 2:

stract: Một este hóa chất phản ứng pyridin-miễn phí cho phương pháp anhydride để xác định số hydroxyl của polyol được cung cấp. Thuốc thử bao gồm một anhydride, một phức tạp oxometallic có một công thức của MOmLn, và một dung môi trung tính hoặc hơi có tính axit, trong đó M bao gồm kim loại chuyển tiếp của IVB, VB, hoặc nhóm VIB, L bao gồm (OTF), X, ## STR00001 ## và m và n là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1, trong đó X là halogen, và R, R ', R' ', và R' '', độc lập, là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng chứa nitơ, oxy, phốt pho, lưu huỳnh hoặc các nguyên tử khác. Sáng chế cũng cung cấp một phương pháp để xác định số hydroxyl của polyol. Claims: 1. Một thuốc thử este hóa cho phương pháp anhydride để xác định số hydroxyl gồm: một anhydride; andan oxometallic phức tạp có một công thức của MOmLn, trong đó M gồm các kim loại chuyển tiếp của IVB, VB, hoặc nhóm VIB, L dụng bao gồm (OTF), X, ## STR00010 ## và m và n là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1, trong đó X là halogen, và R, R ', R' ', và R' '', độc lập, là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng chứa nitơ, oxy, phốt pho, lưu huỳnh hoặc các nguyên tử khác. 2. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó có công thức anhydride (RCO) 2O, trong đó R bao gồm béo mạch hở, béo cyclic hay nhóm dị vòng. 3. Thuốc thử este hóa theo điểm 2, trong đó R gồm methyl, triflometyl, monochloromethyl, ethyl, propyl hay isopropyl. 4. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó anhydride dụng bao gồm acetyl anhydride, triflometyl anhydride, monochloromethyl anhydride, butyl anhydride, propyl anhydride, anhydride isobutyl hoặc hỗn hợp đó. 5. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm IVB, m là 1, n là 2, L dụng bao gồm (OTF), ## STR00011 ## trong đó X là halogen, và R, R ', R '', và R '' ', độc lập, là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng chứa nitơ, oxy, phốt pho, lưu huỳnh hoặc các nguyên tử khác. 6. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm VB, m là 1, Ln gồm (OTF) 2 (THF) 2, (OTF) 2 (THF) 3, Cl2 (THF) 2, Cl2 (THF) 3, (OAC) 2, (OTS) 2, (OSO2Cl2H2) 2, (SO3-alkyl) 2, (SO3-alkyl) 2 (THF) 2 hoặc (SO3-alkyl) 2 (THF) .sub .3. 7. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm VIB, m là 1, n là 4, và L gồm X, trong đó X là halogen. 8. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm VIB, m là 2, n là 2, L dụng bao gồm (OTF), X, ## STR00012 ## trong đó X là halogen, và R, R ', R' ', và R' '', độc lập, là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng chứa nitơ, oxy, phốt pho, lưu huỳnh hoặc các nguyên tử khác. 9. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, tiếp tục bao gồm một dung môi. 10. Thuốc thử este hóa theo điểm 9, trong đó bao gồm việc các dung môi khô haloalkane, dung môi hữu cơ thơm, C1-C5 axit cacboxylic hoặc hỗn hợp đó. 11. Thuốc thử este hóa theo điểm 1, trong đó anhydride và phức tạp oxometallic có một tỷ lệ mol của khoảng 100: 10-100:. 0.01 12. Thuốc thử este hóa theo điểm 11, trong đó các anhydride và phức tạp oxometallic có một tỷ lệ mol của khoảng 100: 5-100:. 0,2 13. Thuốc thử este hóa theo điểm 9, trong đó các dung môi và các anhydride có một tỷ lệ trọng lượng khoảng 10: 1-1:. 1 14. Một phương pháp để đo số hydroxyl, bao gồm: trộn một mẫu có nhóm hydroxyl (s), một thuốc thử theo điểm 8 để chuẩn bị một giải pháp; chuẩn độ dung dịch bằng dung dịch natri hydroxit chuẩn cho đến khi một điểm chuẩn độ cuối cùng là đạt được; andcalculating số hydroxyl của mẫu. Mô tả: BỐI CẢNH PHÁT MINH [0001] 1. Lĩnh vực sáng chế [0002] Sáng chế liên quan đến một thuốc thử este hóa với các phương pháp anhydride để xác định số hydroxyl trong polyol, và nhiều hơn nữa đặc biệt nó liên quan việc sử dụng các dung môi trong sự vắng mặt của pyridin và có chức năng cải thiện. [0003] 2. Mô tả các thuật liên quan [0004] "Nhựa-polyol để sử dụng trong việc sản xuất polyurethane-Xác định số hydroxyl" (ISO 14900: 2001 (E)) mô tả các acetic chấp nhận hiện nay hoặc các phương pháp anhydrit phthalic để xác định nội dung hydroxyl của polyete và polyeste. Những phương pháp mà sử dụng pyridin để hòa tan các mẫu hydroxy-chứa là một bất lợi nghiêm trọng. Pyridin là độc hại và có mùi khó chịu. Nó có hại cho bạn đôi mắt, mũi, họng và da, và được phân loại vào một chất độc cấp tính (cấp 4) trong việc phân loại nguy hiểm vật chất. [0005] Phương pháp này dựa trên quá trình este hóa polyme mang nhóm hydroxyl (s) bởi anhydride trong dung dịch pyridine theo sơ đồ phản ứng sau đây: ## STR00002 ## Một phần mẫu thử được hồi lưu trong một giải pháp của anhydride trong pyridin để esterify các nhóm hydroxyl có mặt. Phản ứng được xúc tác bởi imidazole. Các anhydride thuốc thử dư thừa được thủy phân với nước và axit kết quả được chuẩn độ với dung dịch natri hydroxit chuẩn. Các nội dung hydroxyl được tính từ sự khác biệt về độ chuẩn của các phần kiểm tra và một dung dịch trắng. [0006] Đây Pyridin phục vụ như một dung môi mẫu và một scavenger proton (Anal. Chem. Năm 1980, 52, 1374-1376) để dễ dàng hòa tan mẫu để các phản ứng este hóa tiến hành thông suốt hơn trong một chuyển đổi định lượng. [0007] Từ pyridin trưng bày một mùi đặc biệt và khó chịu, hoạt động phân tích đã bất tiện. Do đó, các ứng cử viên dung môi mà không có mùi pyridin từ lâu đã mong muốn. TÓM LƯỢC CỦA PHÁT MINH [0008] Một trong những hiện thân của sáng chế là để cung cấp một chất phản ứng este hóa cho phương pháp anhydride để xác định số hydroxyl của một polyol được. Thuốc thử bao gồm một anhydride, một phức tạp oxometallic có một công thức của MOmLn và một dung môi hữu cơ pyridin-miễn phí, trong đó M gồm các kim loại chuyển tiếp của IVB, VB, hoặc nhóm VIB, L dụng bao gồm (OTF), ## STR00003 ## m và n là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1, trong đó X là halogen, và R, R ', R' ', và R' '' độc lập là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng có chứa nguyên tử nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh. [0009] Một hiện thân của sáng chế cung cấp một phương pháp để đo số hydroxyl gồm trộn một nhóm làm mẫu cho có hydroxyl (s) và các thuốc thử để chuẩn bị công bố một giải pháp. Các giải pháp được chuẩn độ bằng dung dịch natri hydroxit cho đến một điểm chuẩn độ cuối cùng là đạt được, và giá trị nội dung hydroxyl của mẫu được tính toán. [0010] Các nhóm hydroxyl của mẫu được nhanh chóng este hóa với các anhydride xúc tác bởi một phức tạp oxometallic trào ngược nhiệt độ. Thủy phân của anhydride thừa được thực hiện bằng cách làm nguội dung dịch bằng nước. Trung hòa các axit quả sẽ xuất hiện trong quá trình este hóa và các axit hình thành trong quá trình thủy phân được thực hiện bằng cách thêm dung dịch natri hydroxit. Số hydroxyl cho một mẫu nhất định là như vậy, thu được bằng cách tính toán sự khác biệt khối lượng chuẩn độ giữa các dung dịch xút chuẩn tiêu thụ bởi một trống và phần kiểm tra, tương ứng. [0011] Trong sáng chế, một este hóa định lượng giữa các anhydride và hydroxyl nhóm trong một mẫu được xúc tác bởi phức tạp oxometallic được thực hiện trong một dung môi khô mà không pyridin nhặt rác proton để đo lường số lượng hydroxyl của polyme polyol. [0012] độc hại và có mùi pyridin được thay thế bằng các dung môi hữu cơ trung tính hoặc axit, mà có hiệu quả cải thiện môi trường làm việc và giảm thiểu ô nhiễm chất độc hại. [0013] Mô tả chi tiết được đưa ra trong các phương án sau đây. Mô tả chi tiết của sáng chế [0014] Các mô tả sau đây là phương thức tốt nhất-dự tính thực hiện sáng chế. Mô tả này được thực hiện với mục đích minh họa nguyên tắc chung của sáng chế và không nên được thực hiện trong một ý nghĩa hạn chế. Phạm vi của sáng chế là tốt nhất xác định dựa vào những tuyên bố nối. [0015] Một hiện thân của sáng chế một thuốc thử este hóa cho phương pháp anhydride để xác định số hydroxyl trong một polyol được. Các công thức thuốc thử gồm một anhydride, một phức tạp oxometallic có một công thức của MOmLn, và một dung môi. [0016] Trong công thức MOmLn, M có thể bao gồm các kim loại chuyển tiếp của nhóm IVB, VB, hoặc VIB. L có thể bao gồm (OTF), ## STR00004 ## m và n có thể là một số nguyên lớn hơn hoặc bằng 1. X có thể là halogen. R, R ', R' ', và R' '' có thể, độc lập, là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng chứa nitơ, oxy, phốt pho, lưu huỳnh hoặc các nguyên tử khác. [0017] The anhydride có công thức (RCO) 2O. R có thể bao gồm béo mạch hở, béo theo chu kỳ, nhóm haloaliphatic hoặc dị vòng, ví dụ, methyl, triflometyl, monochloromethyl, ethyl, propyl, hoặc isopropyl. Hỗn hợp các anhydrit như vậy cũng có thể được sử dụng, có thể tương đương khác. [0018] Các dung môi có thể bao gồm các dung môi haloalkane ví dụ dichloromethane, chloroform hoặc tetrachloromethane, dung môi thơm ví dụ benzene, toluene, xylene, diethylbenzene hoặc axit cacboxylic C1-C5. Dung môi như vậy có thể được sử dụng riêng lẻ hoặc trong bất kỳ tỷ lệ mong muốn. [0019] The phức oxometallic có thể có các thành phần khác nhau. Khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm IVB, m là 1, n là 2, L có thể bao gồm (OTF), ## STR00005 ## X có thể được halogen R, R ', R' ', và R' '' có thể, độc lập, là alkyl, aryl, hoặc nhóm dị vòng có chứa nguyên tử nitơ, oxy, phốt pho, hoặc lưu huỳnh. [0020] Khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm VB, m là 1, Ln có thể bao gồm (OTF) 2 (THF) 2, (OTF) 2 (THF) 3, Cl2 (THF) 2, Cl2 (THF) 3, (OAC) 2, (OTS) 2, (OSO2Cl2H2) 2, (SO3-alkyl) 2, (SO3-alkyl) 2 ( THF) 2 hoặc (SO3-alkyl) 2 (THF) 3. [0021] Khi M là kim loại chuyển tiếp của nhóm VIB, m là 1, n là 4, L có thể bao gồm X. X có thể là halogen. [0