A chemical bond between a superheav

A chemical bond between a superheavy element and a carbon atom has been established for the first time. This research opens new vistas for studying the effects of Einstein's relativity on the structure of the periodic table.
An international collaboration led by research groups from Mainz and Darmstadt, Germany, has achieved the synthesis of a new class of chemical compounds for superheavy elements at the RIKEN Nishina Center for Accelerator-based Research (RNC) in Japan. For the first time, a chemical bond was established between a superheavy element -- seaborgium (element 106) in the present study -- and a carbon atom. Eighteen atoms of seaborgium were converted into seaborgium hexacarbonyl complexes, which include six carbon monoxide molecules bound to the seaborgium.
Its gaseous properties and adsorption to a silicon dioxide surface were studied, and compared with similar compounds of neighbors of seaborgium in the same group of the periodic table. The study opens perspectives for much more detailed investigations of the chemical behavior of elements at the end of the periodic table, where the influence of effects of relativity on chemical properties is most pronounced.
Chemical experiments with superheavy elements -- with atomic number beyond 104 -- are most challenging: First, the very element to be studied has to be artificially created using a particle accelerator. Maximum production rates are on the order of a few atoms per day at most, and are even less for the heavier ones. Second, the atoms decay quickly through radioactive processes -- in the present case within about 10 seconds, adding to the experiment's complexity.
A strong motivation for such demanding studies is that the very many positively charged protons inside the atomic nuclei accelerate electrons in the atom's shells to very high velocities -- about 80 percent of the speed of light. According to Einstein's theory of relativity, the electrons become heavier than they are at rest. Consequently, their orbits may differ from those of corresponding electrons in lighter elements, where the electrons are much slower. Such effects are expected to be best seen by comparing properties of so-called homologue elements, which have a similar structure in their electronic shell and stand in the same group in the periodic table. This way, fundamental underpinnings of the periodic table of the elements -- the standard elemental ordering scheme for chemists all around the world -- can be probed.
Chemical studies with superheavy elements often focus on compounds, which are gaseous already at comparatively low temperatures. This allows their rapid transport in the gas phase, benefitting a fast process as needed in light of the short lifetimes. To date, compounds containing halogens and oxygen have often been selected; as an example, seaborgium was studied previously in a compound with two chlorine and two oxygen atoms -- a very stable compound with high volatility. However, in such compounds, all of the outermost electrons are occupied in covalent chemical bonds, which may mask relativistic effects. The search for more advanced systems, involving compounds with different bonding properties that exhibit effects of relativity more clearly, continued for many years.
In the preparation for the current work, the superheavy element chemistry groups at the Institute for Nuclear Chemistry at Johannes Gutenberg University Mainz (JGU), the Helmholtz Institute Mainz (HIM), and the GSI Helmholtz Center for Heavy Ion Research (GSI) in Darmstadt together with Swiss colleagues from the Paul Scherrer Institute, Villigen, and the University of Berne developed a new approach, which promised to allow chemical studies with single, short-lived atoms also for compounds which were less stable. Initial tests were carried out at the TRIGA Mainz research reactor and were shown to work exceptionally well with short-lived atoms of molybdenum. The method was elaborated at Berne University and in accelerator experiments at GSI.
Dr. Alexander Yakushev from the GSI team explains: "A big challenge in such experiments is the intense accelerator beam, which destroys even moderately stable chemical compounds. To overcome this problem, we first sent tungsten, the heavier neighbor of molybdenum, through a magnetic separator and separated it from the beam. Chemical experiments were then performed behind the separator, where conditions are ideal to study also new compound classes." The focus was on the formation of hexacarbonyl complexes. Theoretical studies starting in the 1990s predicted these to be rather stable. Seaborgium is bound to six carbon monoxide molecules through metal-carbon bonds, in a way typical of organometallic compounds, many of which exhibit the desired electronic bond situation the superheavy element chemists were dreaming of for long.
The Superheavy Element Group at the RNC in Wako, Japan, optimized the seaborgium production in the fusion process of a neon beam (element 10) with a curium target (element 96) and isolated it in the GAs-filled Recoil Ion Separator (GARIS). Dr. Hiromitsu Haba, team leader at RIKEN, explains: "In the conventional technique for producing superheavy elements, large amounts of byproducts often disturb the detection of single atoms of superheavy elements such as seaborgium. Using the GARIS separator, we were able at last to catch the signals of seaborgium and evaluate its production rates and decay properties. With GARIS, seaborgium became ready for next-generation chemical studies."
In 2013, the two groups teamed up, together with colleagues from Switzerland, Japan, the United States, and China, to study whether they could synthesize a superheavy element compound like seaborgium hexacarbonyl. In two weeks of round-the-clock experiments, with the German chemistry setup coupled to the Japanese GARIS separator, 18 seaborgium atoms were detected. The gaseous properties as well as the adsorption on a silicon dioxide surface were studied and found to be similar to those of the corresponding hexacarbonyls of the homologs molybdenum and tungsten -- very characteristic compounds of the group-6 elements in the periodic table -- adding proof to the identity of the seaborgium hexacarbonyl. The measured properties were in agreement with theoretical calculations, in which the effects of relativity were included.
Dr. Hideto En'yo, the director of RNC says: "This breakthrough experiment could not have succeeded without the powerful and tight collaboration between fourteen institutes around the world." Prof. Frank Maas, the director of the HIM, says "The experiment represents a milestone in chemical studies of superheavy elements, showing that many advanced compounds are within reach of experimental investigation. The perspectives that this opens up for gaining more insight into the nature of chemical bonds, not only in superheavy elements, are fascinating."
Following this first successful step along the path to more detailed studies of the superheavy elements, the team already has plans for further studies of yet other compounds, and with even heavier elements than seaborgium. Soon, Einstein may have to show the deck in his hand with which he twists the chemical properties of elements at the end of the periodic table.

Kết quả (Việt) 1:

Liên kết hóa học giữa một nguyên tố và một nguyên tử cacbon đã được thành lập lần đầu tiên. Nghiên cứu này sẽ mở ra các khung cảnh mới cho việc học tập những ảnh hưởng của thuyết tương đối của Einstein về cấu trúc của bảng tuần hoàn.
một sự hợp tác quốc tế do nhóm nghiên cứu từ Mainz và Darmstadt, Đức, đã đạt được sự tổng hợp của một lớp học mới của các hợp chất hóa học cho các yếu tố nguyên tại Trung tâm Nishina RIKEN cho gia tốc dựa trên nghiên cứu (RNC) tại Nhật bản. Lần đầu tiên, một hóa chất trái phiếu được thành lập giữa một nguyên tố--seaborgi (nguyên tố 106) trong nghiên cứu hiện tại - và một nguyên tử cacbon. Mười tám nguyên tử của seaborgi được cải biến thành seaborgi hexacarbonyl tổng hợp, đó bao gồm 6 phân tử khí carbon monoxide bị ràng buộc để seaborgi.
khí thuộc tính và hấp phụ một bề mặt điôxít silic của nó đã được nghiên cứu, và so sánh với các hợp chất tương tự của hàng xóm của seaborgi trong cùng một nhóm của bảng tuần hoàn. Nghiên cứu sẽ mở ra những quan điểm cho các điều tra chi tiết nhiều hơn của hành vi hóa học của các yếu tố ở phần cuối của bảng tuần hoàn, nơi ảnh hưởng ảnh hưởng tương đối tính chất hóa học đặt phát âm là.
hóa học thí nghiệm với các yếu tố nguyên--với số nguyên tử ngoài 104--là thách thức hầu hết: trước tiên, các yếu tố rất được nghiên cứu đã giả tạo được tạo ra bằng cách sử dụng một máy gia tốc hạt. Mức tối đa sản xuất trên thứ tự của các nguyên tử một vài mỗi ngày tại hầu hết, và thậm chí ít hơn cho những người nặng hơn. Thứ hai, các nguyên tử phân rã nhanh chóng thông qua quá trình phóng xạ - trong trường hợp hiện nay trong khoảng 10 giây, thêm vào phức tạp của thử nghiệm.
Một động lực mạnh mẽ cho các nghiên cứu yêu cầu như vậy là tích cực tính proton rất nhiều bên trong hạt nhân nguyên tử tăng tốc electron trong nguyên tử của vỏ để vận tốc rất cao--khoảng 80 phần trăm của vận tốc ánh sáng. Theo lý thuyết của Einstein tương đối rộng, các điện tử trở nên nặng hơn họ nghỉ ngơi. Do đó, quỹ đạo của chúng có thể khác nhau từ những người của các điện tử tương ứng trong nguyên tố nhẹ hơn, nơi mà các electron chậm hơn nhiều. Hiệu ứng như vậy cần được tốt nhất nhìn thấy bằng cách so sánh các thuộc tính của cái gọi là homologue yếu tố, trong đó có một cấu trúc tương tự như của vỏ điện tử và đứng trong cùng một nhóm trong bảng tuần hoàn. Bằng cách này, cơ bản nền tảng của bảng tuần hoàn nguyên tố--các đề án đặt hàng nguyên tố tiêu chuẩn cho nhà hóa học trên toàn thế giới--có thể được thăm dò.
các nghiên cứu hóa học với các yếu tố nguyên thường tập trung vào các hợp chất, là khí đã ở nhiệt độ tương đối thấp. Điều này cho phép của vận chuyển nhanh chóng trong giai đoạn khí, benefitting một quá trình nhanh là cần thiết trong ánh sáng của thời gian sống ngắn. Đến nay, hợp chất chứa halogen và oxy thường đã được lựa chọn; Ví dụ, seaborgi được nghiên cứu trước đây trong một hợp chất với hai clo và hai nguyên tử ôxy--một hợp chất rất ổn định với độ bay hơi cao. Tuy nhiên, trong những hợp chất này, tất cả các electron ngoài cùng nhất được chiếm đóng trong liên kết cộng hóa trị hóa học, mà có thể che dấu hiệu ứng tương đối tính. Tìm kiếm cho các hệ thống tiên tiến hơn, liên quan đến các hợp chất với khác nhau liên kết thuộc tính triển lãm ảnh hưởng của thuyết tương đối rõ ràng hơn, kéo dài trong nhiều năm.
để chuẩn bị cho công việc hiện tại, nguyên tố hóa học nhóm tại viện hóa học hạt nhân tại Johannes Gutenberg đại học Mainz (JGU), Helmholtz viện Mainz (HIM), và Trung tâm Helmholtz GSI cho nặng Ion nghiên cứu (GSI) ở Darmstadt cùng với các đồng nghiệp Thụy sĩ Paul Scherrer viện, Villigen, và đại học Bern phát triển một cách tiếp cận mới, mà hứa hẹn để cho phép các nghiên cứu hóa học với nguyên tử duy nhất, ngắn ngủi cũng cho hợp chất đó ít ổn định. Thử nghiệm ban đầu đã được thực hiện tại lò phản ứng nghiên cứu TRIGA Mainz và được hiển thị để làm việc đặc biệt tốt với các nguyên tử tồn tại ngắn ngủi của molypden. Các phương pháp được xây dựng tại Đại học Bern và trong các máy gia tốc thực nghiệm tại GSI.
tiến sĩ Alexander Yakushev từ Nhóm GSI giải thích: "một thách thức lớn trong các thí nghiệm như vậy là các chùm tia mạnh mẽ họa, mà phá hủy hợp chất hóa học ổn định ngay cả vừa phải. Để khắc phục vấn đề này, chúng tôi lần đầu tiên gửi vonfram, những người hàng xóm nặng hơn của molypden, thông qua một tách từ và tách khỏi các chùm tia. Thí nghiệm hóa học đã được sau đó thực hiện phía sau dấu tách, nơi điều kiện là lý tưởng để nghiên cứu cũng lớp hợp chất mới." Việc tập trung vào sự hình thành của khu phức hợp hexacarbonyl. Nghiên cứu lý thuyết bắt đầu trong thập niên 1990 dự đoán này là khá ổn định. Seaborgi là ràng buộc để sáu khí carbon monoxide phân tử thông qua kim loại-cacbon bonds, vận động một cách điển hình của các hợp chất organometallic, nhiều trong số đó thể hiện tình hình trái phiếu điện tử mong muốn các nhà hóa học nguyên tố đã mơ ước của cho lâu
Superheavy nhóm phần tử lúc RNC ở Wako, Nhật bản, tối ưu hóa sản xuất seaborgi trong quá trình phản ứng tổng hợp của một chùm tia neon (yếu tố 10) với một mục tiêu curi (yếu tố 96) và cô lập nó trong những khí bật lên Ion tách (GARIS). Tiến sĩ Hiromitsu Haba, trưởng nhóm tại RIKEN, giải thích: "trong các kỹ thuật thông thường để sản xuất nguyên tố, một lượng lớn các sản phẩm phụ thường làm phiền phát hiện của các nguyên tử duy nhất nguyên các yếu tố như seaborgi. Sử dụng dấu phân cách GARIS, chúng tôi đã có thể cuối cùng để bắt tín hiệu seaborgi và đánh giá các mức sản xuất và phân rã thuộc tính. Với GARIS, seaborgi trở nên sẵn sàng cho thế hệ tiếp theo nghiên cứu hóa học."
Vào năm 2013, hai nhóm đã cùng hợp tác lên, cùng với đồng nghiệp từ Thụy sĩ, Nhật bản, Hoa Kỳ và Trung Quốc, để nghiên cứu cho dù họ có thể tổng hợp nguyên tố hợp chất như seaborgi hexacarbonyl. Trong hai tuần của thí nghiệm suốt ngày đêm, với các thiết lập hóa học Đức cùng với Nhật bản GARIS tách, 18 seaborgi nguyên tử đã được phát hiện. Các thuộc tính khí cũng như hấp phụ trên nền điôxít silic được nghiên cứu và tìm thấy là tương tự với hexacarbonyls tương ứng của các homologs molypden và vonfram--rất đặc trưng các hợp chất của các nguyên tố nhóm-6 trong bảng - thêm bằng chứng về danh tính của hexacarbonyl seaborgi. Các thuộc tính đo trong thỏa thuận với lý thuyết tính toán, trong đó những ảnh hưởng của thuyết tương đối được đính kèm.
tiến sĩ Hideto En'yo, giám đốc RNC nói: "thử nghiệm mang tính đột phá này có thể không có thành công mà không có sự hợp tác mạnh mẽ và chặt chẽ giữa mười bốn viện trên toàn thế giới." Giáo sư Frank Maas, giám đốc HIM, nói "thử nghiệm đại diện cho một sự kiện quan trọng trong các nghiên cứu hóa học của nguyên tố, Hiển thị nhiều các hợp chất cao cấp đang trong tầm với của thử nghiệm điều tra. Các quan điểm mà điều này mở ra để đạt được cái nhìn sâu sắc thêm vào bản chất của liên kết hóa học, không chỉ trong các yếu tố nguyên, được hấp dẫn."
Sau bước đầu tiên này thành công dọc theo con đường để nghiên cứu chi tiết hơn về các yếu tố nguyên, đội đã có kế hoạch để tiếp tục nghiên cứu của các hợp chất được khác, và với các nguyên tố nặng hơn thậm chí hơn seaborgi. Ngay sau đó, Einstein có thể phải xem tầng tại bàn tay của mình mà ông xoắn các tính chất hóa học của các yếu tố ở phần cuối của bảng tuần hoàn.

Kết quả (Việt) 2:

Một liên kết hóa học giữa một yếu tố siêu nặng và một nguyên tử cacbon đã được thành lập lần đầu tiên. Nghiên cứu này mở ra triển vọng mới cho việc nghiên cứu những ảnh hưởng của thuyết tương đối của Einstein về cấu trúc của bảng tuần hoàn.
Một sự hợp tác quốc tế do nhóm nghiên cứu từ Mainz và Darmstadt, Đức, đã đạt được sự tổng hợp của một lớp học mới của các hợp chất hóa học cho các yếu tố siêu nặng tại Trung tâm Nishina RIKEN cho Accelerator dựa trên nghiên cứu (RNC) tại Nhật Bản. Lần đầu tiên, một liên kết hóa học đã được thiết lập giữa một yếu tố siêu nặng - seaborgium (phần 106) trong nghiên cứu này - và một nguyên tử carbon. Mười tám nguyên tử seaborgium được chuyển đổi thành khu phức hợp hexacarbonyl seaborgium, trong đó bao gồm sáu phân tử carbon monoxide ràng buộc với seaborgium.
tính khí của nó và hấp phụ lên bề mặt silicon dioxide đã được nghiên cứu, và so sánh với các hợp chất tương tự như các nước láng giềng của seaborgium trong cùng một nhóm của bảng tuần hoàn. Nghiên cứu này mở ra triển vọng cho cuộc điều tra chi tiết hơn về các hành vi của các nguyên tố hóa học ở cuối bảng tuần hoàn, nơi mà ảnh hưởng của hiệu ứng của thuyết tương đối về tính chất hóa học được phát âm nhất.
thí nghiệm hóa học với các yếu tố siêu nặng - với số nguyên tử ngoài 104 - - là thách thức lớn nhất: Thứ nhất, yếu tố rất cần được nghiên cứu đã được tạo ra một cách giả tạo bằng cách sử dụng một máy gia tốc hạt. Mức sản xuất tối đa là vào thứ tự của một vài nguyên tử mỗi ngày nhiều nhất, và thậm chí còn ít hơn cho những người nặng hơn. Thứ hai, các nguyên tử phân rã nhanh chóng thông qua quá trình phóng xạ - trong trường hợp này trong vòng 10 giây, thêm vào độ phức tạp của thử nghiệm.
Một động lực mạnh mẽ cho các nghiên cứu đòi hỏi như vậy là rất nhiều điện tích dương proton trong hạt nhân nguyên tử tăng tốc electron trong nguyên tử bao để vận tốc rất cao - khoảng 80 phần trăm của tốc độ ánh sáng. Theo thuyết tương đối của Einstein, các electron trở thành nặng hơn so với ở phần còn lại. Do đó, quỹ đạo của chúng có thể khác với các điện tử tương ứng trong nguyên tố nhẹ hơn, trong đó các electron là chậm hơn nhiều. Hiệu ứng này dự kiến sẽ được nhìn thấy tốt nhất bằng cách so sánh tính chất của cái gọi là các yếu tố tương đồng, trong đó có một cấu trúc tương tự như vỏ điện tử của họ và đứng trong cùng một nhóm trong bảng tuần hoàn. Bằng cách này, nền tảng cơ bản của bảng tuần hoàn các nguyên tố - chương trình đặt hàng nguyên tố tiêu chuẩn cho các nhà hóa học trên toàn thế giới - có thể được thăm dò.
nghiên cứu hóa học với các yếu tố siêu nặng thường tập trung vào các hợp chất, trong đó có khí đã ở nhiệt độ tương đối thấp. Điều này cho phép vận chuyển nhanh chóng của họ trong giai đoạn khí, có lợi cho một quá trình nhanh chóng khi cần thiết trong ánh sáng của đời ngắn. Cho đến nay, các hợp chất chứa halogen và oxy thường được lựa chọn; là một ví dụ, seaborgium được nghiên cứu trước đó trong một hợp chất với hai clo và hai nguyên tử oxy - một hợp chất rất ổn định với biến động cao. Tuy nhiên, trong các hợp chất như vậy, tất cả các electron ngoài cùng được chiếm đóng trong liên kết hóa học kết cộng hóa trị, mà có thể che hiệu ứng tương đối. Việc tìm kiếm các hệ thống cao cấp hơn, liên quan đến các hợp chất có đặc tính liên kết khác nhau mà biểu hiện ảnh hưởng tương đối rõ ràng hơn, tiếp tục trong nhiều năm.
Trong việc chuẩn bị cho công việc hiện tại, các nhóm hóa học nguyên tố siêu nặng tại Viện Hóa học hạt nhân tại Đại học Johannes Gutenberg ở Mainz (JGU), Viện Helmholtz Mainz (HIM), và Trung tâm GSI Helmholtz Nghiên cứu Ion Nặng (GSI) ở Darmstadt cùng với các đồng nghiệp Thụy Sĩ tại Viện Paul Scherrer, Villigen, và Đại học Berne phát triển một cách tiếp cận mới, hứa hẹn cho phép nghiên cứu hóa học với duy nhất, nguyên tử ngắn ngủi còn cho các hợp chất ít ổn định. Kiểm tra ban đầu được thực hiện tại các lò phản ứng nghiên cứu TRIGA Mainz và được hiển thị để làm việc đặc biệt tốt với các nguyên tử ngắn ngủi của molypden. Phương pháp này đã được xây dựng tại Đại học Berne và trong các thí nghiệm gia tốc tại GSI.
Tiến sĩ Alexander Yakushev từ nhóm GSI giải thích:. "Một thách thức lớn trong các thí nghiệm như vậy là chùm gia tốc mạnh mẽ, phá hủy các hợp chất hóa học ngay cả vừa phải ổn định Để khắc phục vấn đề này, đầu tiên chúng tôi gửi vonfram, người hàng xóm nặng molybdenum, thông qua một tách từ và tách nó ra khỏi chùm. thí nghiệm hóa học sau đó đã được thực hiện sau các dấu phân cách, nơi có điều kiện lý tưởng để học cũng lớp hợp chất mới. " Các tập trung vào việc hình thành các tổ hợp hexacarbonyl. Nghiên cứu lý luận bắt đầu vào những năm 1990 dự đoán những là khá ổn định. Seaborgium là ràng buộc với sáu phân tử carbon monoxide thông qua trái phiếu cacbon-kim loại, một cách điển hình của các hợp chất kim loại hữu cơ, trong đó có nhiều triển lãm tình hình trái phiếu điện tử mong muốn các nhà hóa học nguyên tố siêu nặng đã mơ ước từ lâu.
Các phần tử siêu nặng Nhóm tại RNC ở Wako , Nhật Bản, tối ưu hóa sản xuất seaborgium trong quá trình hợp nhất của một chùm đèn neon (phần 10) với mục tiêu curium (phần 96) và cô lập nó trong chứa đầy khí Recoil Ion Separator (GARIS). Tiến sĩ Hiromitsu Haba, lãnh đạo nhóm nghiên cứu RIKEN, giải thích: "Trong kỹ thuật thông thường để sản xuất các yếu tố siêu nặng, một lượng lớn các sản phẩm phụ thường làm phiền các phát hiện của các nguyên tử đơn lẻ của các nguyên tố siêu nặng như seaborgium Sử dụng dấu phân cách GARIS, chúng tôi có thể cuối cùng. để nắm bắt những tín hiệu của seaborgium và đánh giá tốc độ sản xuất và tính chất phân rã. Với GARIS, seaborgium trở nên sẵn sàng cho các nghiên cứu hóa học thế hệ tiếp theo. "
Trong năm 2013, hai nhóm hợp tác, cùng với các đồng nghiệp từ Thụy Sĩ, Nhật Bản, Hoa Kỳ, và Trung Quốc, để nghiên cứu xem họ có thể tổng hợp một hợp chất nguyên tố siêu nặng như seaborgium hexacarbonyl. Trong hai tuần các thí nghiệm vòng quanh đồng hồ, với các thiết lập hóa Đức cùng với các dấu phân cách GARIS Nhật Bản, 18 nguyên tử seaborgium đã được phát hiện. Các đặc tính khí cũng như sự hấp thụ trên bề mặt silicon dioxide đã được nghiên cứu và tìm thấy là tương tự như của hexacarbonyls tương ứng của molypden đồng đẳng và vonfram - hợp chất rất đặc trưng của nhóm 6 yếu tố trong bảng tuần hoàn - thêm bằng chứng cho danh tính của hexacarbonyl seaborgium. Các thuộc tính được đánh giá là phù hợp với tính toán lý thuyết, trong đó ảnh hưởng của thuyết tương đối được thu nhận.
Tiến sĩ Hideto En'yo, giám đốc của RNC nói: "Thí nghiệm đột phá này không thể thành công nếu không có sự hợp tác mạnh mẽ và chặt chẽ giữa mười bốn viện nghiên cứu trên toàn thế giới." Giáo sư Frank Maas, giám đốc của HIM, nói: "Các thí nghiệm đại diện cho một mốc quan trọng trong nghiên cứu hóa học của các nguyên tố siêu nặng, cho thấy nhiều hợp chất tiên tiến trong tầm với của điều tra thực nghiệm. Các quan điểm rằng điều này mở ra để đạt được cái nhìn sâu sắc hơn về bản chất các liên kết hóa học, không chỉ trong các yếu tố siêu nặng, là hấp dẫn. "
Sau bước này thành công đầu tiên trên con đường nghiên cứu chi tiết hơn về các yếu tố siêu nặng, nhóm nghiên cứu đã có kế hoạch nghiên cứu sâu hơn các hợp chất chưa khác, và thậm chí với các yếu tố nặng hơn seaborgium. Ngay sau đó, Einstein có thể có để hiển thị các boong trong tay mà ông xoắn các tính chất hóa học của các nguyên tố ở phần cuối của bảng tuần hoàn.