In this paper we apply a step-by-st

In this paper we apply a step-by-step protocol in order to
evaluate and harmonize the internal quality aspects of a
method. It merges previously reported conceptual aspects
such as harmonization of the validation–control–uncertainty
process [14] and accuracy assessment by means of Monte
Carlo simulation [15] with new unharmonised technical
aspects, such as an easily acceptable/accreditable approach
to outlier detection, accuracy prevalidation and experimen-tal design adjusted for intermediate accuracy validation, and
new conceptual aspects such as an unambiguous internal
quality protocol (a “standard operating procedure” that
includes experimental design, quality statistics and accep-tance criteria), partial/fit-for-purpose validation, and the
planning of “progressive” working strategies for routine
work. Data from an adapted method of determining lead
and cadmium in marine water samples by anodic stripping
voltammetry (ASV) is evaluated as an example of an
application of this protocol. The objective is to provide an
almost “ready-to-use” method that can easily be adapted
(and validated) by testing laboratories subject to the ISO
17025 Quality System.
Experimental
Appendix1shows the symbols used for scalars, vectors
and matrices throughout this paper. All of the statistics were
calculated by a routine implemented in MATLAB
®
[16].
Apparatus
Voltammetric measurements were obtained using a Metrohm
model 797 VA Computrace (Herisau, Switzerland) with a
797 VA electrode stand with a rotating disc electrode
(glassy carbon). All experiments were carried out in a
three-compartment, three-electrode cell. The reference
electrode was an Ag/AgCl (saturated AgCl, 3M KCl),
and the auxiliary electrode was a platinum wire. Scans
were evaluated with the Metrohm 797 VA potentiostat. All
sample solutions were stored in the fridge at 4 °C, mainly
in low-density polyethylene (LDPE) and polystyrene
flasks, before analysis. The software provided with the
equipment enabled automatic treatment (i.e.,“peak”base-line assignment, “peak” height calculation) of successive
signal traces (e.g., in standard addition mode) and con-centration estimation.
Reagents and reference solutions
Analytical grade 32% hydrochloric acid from Fluka (Buchs,
Switzerland), 98% H2S04from Fluka and analytical grade
mercury (II) nitrate monohydrate from Merck (Darmstadt,
Germany) were used. Theaccepted reference solutions
used were: 1000 mg L
−1
(U=2,k=2; see Appendix1)Pb
and Cd from Fluka, NIST-BAM-CRM-traceable. These
traceable stock solutions were used to prepare a mixture
reference solution (see “Mixture reference solution”). All
solutions were prepared with Milli-Q water (Millipore,
Randburg, South Africa

Kết quả (Việt) 1:

Trong bài này chúng tôi áp dụng một giao thức từng bước đểđánh giá và hài hoà các khía cạnh chất lượng nội bộ của mộtphương pháp. Nó kết hợp các khía cạnh khái niệm trước đây báo cáochẳng hạn như hài hòa của xác nhận-điều khiển-không chắc chắnquá trình [14] và chính xác đánh giá bằng phương tiện của MonteCarlo mô phỏng [15] với kỹ thuật mới unharmonisedkhía cạnh, chẳng hạn như một cách tiếp cận dễ dàng chấp nhận/accreditableđể phát hiện outlier, độ chính xác prevalidation và experimen-tal thiết kế điều chỉnh để xác nhận tính chính xác trung cấp, vàmới khái niệm khía cạnh như một rõ ràng nội bộchất lượng giao thức (một "tiêu chuẩn điều hành thủ tục" màbao gồm các thử nghiệm thiết kế, chất lượng thống kê và accep-tance tiêu chí), một phần/phù hợp-cho-mục đích xác nhận, và cáclập kế hoạch chiến lược làm việc "tiến bộ" cho thói quenlàm việc. Dữ liệu từ một phương pháp phù hợp xác định dẫnvà cadmium trong nước biển mẫu bởi anodic tướcvoltammetry (ASV) được đánh giá là một ví dụ về mộtứng dụng của giao thức này. Mục tiêu là cung cấp mộtgần như "sẵn sàng-to-use" phương pháp mà có thể dễ dàng được điều chỉnh(và xác nhận) bằng cách kiểm tra phòng thí nghiệm tùy thuộc vào các tiêu chuẩn ISOHệ thống 17025 chất lượng.Thử nghiệmAppendix1shows biểu tượng sử dụng cho giả, vectơvà ma trận trong suốt bài báo này. Tất cả các số liệu thống kêtính theo một thói quen thực hiện trong MATLAB®[16].Bộ máyVoltammetric đo được thu được bằng cách sử dụng một Metrohmmẫu 797 VA Computrace (Herisau, Thụy sĩ) với một797 VA điện cực đứng với một điện cực đĩa quay(như thủy tinh cacbon). Tất cả thí nghiệm đã được thực hiện trong mộtba-ngăn, ba-điện cực di động. Tham khảođiện cực là một Ag/AgCl (bão hòa AgCl, 3M KCl),và các điện cực phụ trợ là một dây bạch kim. Quétđược đánh giá với Metrohm 797 VA potentiostat. Tất cảgiải pháp mẫu được lưu trữ trong tủ lạnh tại 4 ° C, chủ yếu làpolyethylene mật độ thấp (LDPE) và polystyrenebi-đông, trước khi phân tích. Phần mềm cung cấp với cácthiết bị kích hoạt tự động điều trị (i.e.,"peak"cơ sở-dòng phân công, "đỉnh cao" chiều cao tính toán) của kế tiếptín hiệu dấu vết (ví dụ: trong chế độ tiêu chuẩn bổ sung) và dự toán côn-centration.Chất phản ứng và các giải pháp tài liệu tham khảoPhân tích lớp 32% axít clohiđric từ Fluka (Buchs,Thụy sĩ), 98% H2S04from Fluka và phân tích lớpthủy ngân (II) nitrat monohydrat từ Merck (Darmstadt,Đức) đã được sử dụng. Theaccepted tham khảo giải phápsử dụng: 1000 mg L−1(U = 2, k = 2; xem Appendix1) PBvà Cd từ Fluka, NIST-BAM-CRM-theo dõi. Đâytheo dõi các giải pháp cổ phiếu được sử dụng để chuẩn bị một hỗn hợptài liệu tham khảo giải pháp (xem "Hỗn hợp tài liệu tham khảo giải pháp"). Tất cảgiải pháp đã được chuẩn bị với Milli-Q nước (Millipore,Randburg, Nam Phi