Environment International 59 (2013)

Environment International 59 (2013) 63–72





Determination of toxic elements (mercury, cadmium, lead, tin and arsenic) in fish and shellfish samples. Risk assessment for the consumers
P. Olmedo a, A. Pla a,b, A.F. Hernández a, F. Barbier c, L. Ayouni c, F. Gil a,⁎
a Department of Legal Medicine and Toxicology, School of Medicine, University of Granada, Spain
b Toxicology Service, San Cecilio University Hospital, Granada, Spain
c Institut des Sciences Analytiques (UMR 5280), Département Service Central d'Analyse, Villeurbanne, France



a r t i c l e i n f o

Article history:
Received 28 January 2013
Accepted 8 May 2013 Available online xxxx

Keywords: Toxic elements Heavy metals Fish
Shellfish
Risk assessment Environmental contamination

a b s t r a c t

Although fish intake has potential health benefits, the presence of metal contamination in seafood has raised public health concerns. In this study, levels of mercury, cadmium, lead, tin and arsenic have been determined in fresh, canned and frozen fish and shellfish products and compared with the maximum levels currently in force. In a further step, potential human health risks for the consumers were assessed. A total of 485 samples of the 43 most frequently consumed fish and shellfish species in Andalusia (Southern Spain) were analyzed for their toxic elements content. High mercury concentrations were found in some predatory species (blue shark, cat shark, swordfish and tuna), although they were below the regulatory maximum levels. In the case of cadmium, bivalve mollusks such as canned clams and mussels presented higher concentrations than fish, but almost none of the samples analyzed exceeded the maximum levels. Lead concentrations were almost negligible with the exception of frozen common sole, which showed median levels above the legal limit. Tin levels in canned products were far below the maximum regulatory limit, indicating that no significant tin was transferred from the can. Arsenic concentrations were higher in crustaceans such as fresh and frozen shrimps. The risk assessment performed indicated that fish and shellfish products were safe for the average consumer, although a potential risk cannot be dismissed for regular or excessive consumers of particular fish species, such as tuna, swordfish, blue shark and cat shark (for mercury) and common sole (for lead).

© 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.




1. Introduction

Fish has been acknowledged as an integral component of a well- balanced diet, providing a healthy source of energy, high-quality pro- teins, vitamins and a wide range of other important nutrients (Pieniak et al., 2010). Moreover, fish is a significant source of omega-3 polyun- saturated fatty acids (PUFAs) whose benefits lowering the risk of coro- nary heart disease and contributing to normal neurodevelopment in children have been widely recognized (Mozaffarian and Wu, 2011; Swanson et al., 2012).
In contrast to the potential health benefits of dietary fish intake, the chemical pollutants contained in these products have emerged as an issue of concern, particularly for frequent fish consumers (Domingo, 2007; Dórea, 2008; Martorell et al., 2011). In this regard, heavy metals contamination is a worldwide-recognized public health hazard because



⁎ Corresponding author at: Departamento de Medicina Legal y Toxicología, Facultad de Medicina, Universidad de Granada, C/Avda. Madrid 11, 18071 Granada, Spain. Tel.: [phone]; fax: [phone].
E-mail address: [e-mail] (F. Gil).


these pollutants are widespread in the environment, including marine ecosystems, from either natural or anthropogenic sources (Lozano et al., 2010). As a consequence, they can be accumulated by marine or- ganisms through exposure to metals present in water and sediments or in the food chain. Thus, diet comprises the main route of exposure to these elements in the general population (Kim and Lee, 2010).
Some of these elements such as mercury, arsenic, cadmium, lead and tin have no known role in biological systems. They are natural trace components of the aquatic environment, but their levels have increased due to industrial, agricultural and mining activities. Even low metal con- centrations may threaten the health of aquatic and terrestrial organ- isms, man included (Sarmiento et al., 2011). Mercury is an element of special concern because its inorganic form is biologically transformed in aquatic environments into methylmercury (MeHg), a lipophilic or- ganic compound that bioaccumulates and biomagnifies as it moves up the aquatic food chain (Carrasco et al., 2011; Gewurtz et al., 2011; Jaeger et al., 2009). As a result, human populations with a traditionally elevated dietary intake have the highest potential exposure to MeHg and are at an increased risk for developing neurotoxic effects. This is a particularly important issue for children, pregnant women and breast-feeding mothers (Jedrychowski et al., 2007; Ramón et al., 2008, 2011).


0160-4120/$ – see front matter © 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved. http://dx.doi.org/10.1016/j.envint.2013.05.005



Spain is a country with a relatively high fish consumption in some regions (Welch et al., 2002) with Andalusia (a Southern region of Spain) being a representative example of this situation, as its popula- tion not only consumes but also provides fish for the rest of Spain and even Europe. Although fish has always been perceived as a healthy and nutritive food (Serra-Majem et al., 2007), a recent report of the Spanish Food Safety and Nutrition Agency (AESAN) has raised public concern as it claimed that some heavy metals (mercury and cad- mium) levels in certain fish species make them unsuitable for chil- dren and pregnant women consumption (AESAN, 2011a,b). This debate concerning the benefits and risks of consuming fish has resulted in confusion among consumers who demand further infor- mation on this issue.
Despite the diversity of results found in the scientific literature, no study has addressed so far the biomonitoring of a number of metal elements in a wide variety of fish and shellfish species consumed in Andalusia. Accordingly, there is a need for additional information in order to achieve a better risk assessment from fish and shellfish con- sumption in Andalusia, a geographical area with an increased touris- tic attractive. This article assessed the widest variety of fish and shellfish species ever analyzed for toxic elements in Andalusia and in the rest of Spain where fresh, canned and frozen products have been considered. The specific objectives of this study were (1) to de- termine levels of 4 heavy metals (Hg, Pb and Cd) and one metalloid (As) in samples of fresh, canned and frozen fish and shellfish species currently consumed in Andalusia, (2) to check the possible tin (Sn) transfer into canned food by analyzing this metal in canned fish sam- ples, (3) to determine the amount of MeHg in samples showing the highest concentration of total mercury, (4) to compare the results obtained with those from other studies and with the maximum levels (MLs) set by the European Commission Regulation and (5) to assess the potential human health risks from fish and shellfish consumption in the target area.

2. Material and methods

2.1. Biological samples

A total of 485 samples from fresh, frozen and canned fish and shellfish products were collected for this study (see species distribu- tion in Tables 2 and 3) between years 2009 and 2010. The origin of the fresh and frozen samples was the central market of Granada (Southern Spain) and the canned species were purchased in some of the major supermarkets in the city. A random sampling was carried out using as inclusion criteria: (1) frequent consumption in Andalusia (Ministerio de Agricultura, Alimentación y Medio Ambiente, 2008) and (2) sample collection was conducted during the same season. The exclusion criteria were: (1) uneven size or lengths with respect to the species average and (2) non-fresh samples or expired canned products. All samples, with the exception of canned products, were
stored in a freezer at −32 °C before analysis that was performed in
less than 9 weeks.

2.2. Reagents and material

Atomic absorption spectrometry standard solutions for Hg, Cd, Pb, Sn and As (Titrisol grades from Merck) were used to build up calibration curves. They were prepared from a stock solution of 1000 mg/L for each metal by successive dilutions. Aqueous solutions of reagents and stan- dards were prepared using a Milli-RO 12 plus Milli-Q purification sys- tem for water (Millipore, Bedford, MA). Stock standard solutions of 1000 mg/L methylmercury (Alfa Aesar) and 10 mg/L mercury (SPEX CertiPrep, United Kingdom) were used for mercury speciation analysis. All the chemicals used were of analytical reagent grade. High- quality concentrated (65% w/v) nitric acid (Panreac), (96% w/v) sul- furic acid (Panreac), (37% w/v) hydrochloric acid (Panreac), sodium

borohydride (Panreac), sodium hydroxide (Sigma-Aldrich, Steinheim, Germany), ascorbic acid (Panreac), potassium iodide (Panreac), ammonium dihydrogen phosphate (Merck), magnesium nitrate (Merck), palladium nitrate (Merck), Triton X-100 (Merck), potassium permanganate (Merck), silicone antifoaming agent (Merck), (25% w/w) tetramethylammonium hydroxide (Alfa Aesar), methanol (Sigma- Aldrich), L-cysteine (Sigma-Aldrich), ammonium acetate (Sigma-Aldrich) and 2-mercaptoethanol (Sigma-Aldrich) were used.
Volumetric polyethylene material was used. Syringes (10 mL), syringe filters (with 0.2 μm pore) and 2 mL capped glass vials were required for HPLC sample preparation. The glass material was cleaned by soaking in 20% v/v HNO3 for 24 h. It was finally rinsed with Milli-Q® water and dried in a polypropylene container.

2.3. Sample preparation

Approximately 0.7 g of edible fish/shellfish s

Kết quả (Việt) 1:

Môi trường quốc tế 59 (2013) 63-72Xác định các yếu tố độc hại (thủy ngân, cadmium, chì, thiếc và asen) trong mẫu fish và shellfish. Đánh giá rủi ro cho người tiêu dùngP. Olmedo a, Pla A. a, b, AF Hernández a, F. Barbier c, L. Ayouni c, F. Gil a, ⁎một vùng pháp lý y học và độc chất học, trường y khoa, đại học Granada, Tây Ban Nhab độc chất học dịch vụ, San Cecilio University Hospital, Granada, Tây Ban Nhac Institut des khoa học Analytiques (UMR 5280), vùng dịch vụ trung d'Analyse, Villeurbanne, Pháp r t tôi c l e tôi n f o Bài viết lịch sử:Nhận được 28 tháng 1 / 2013Được chấp nhận 8 tháng 5 năm 2013 có sẵn trực tuyến xxxxTừ khóa: Yếu tố độc hại nặng kim loại cáShellfishĐánh giá rủi ro môi trường ô nhiễm một b s t r một t c Mặc dù fish lượng có tiềm năng lợi y tế, sự hiện diện của các ô nhiễm kim loại hải sản đã tăng mối quan tâm y tế công cộng. Trong nghiên cứu này, mức độ thủy ngân, cadmium, chì, thiếc và asen đã được xác định trong các sản phẩm tươi, đóng hộp và đông lạnh fish và shellfish và so sánh với mức tối đa hiện tại trong lực lượng. Trong một bước xa hơn, tiềm năng rủi ro sức khỏe con người cho người tiêu dùng đã được đánh giá. Tổng số 485 mẫu của 43 thường xuyên nhất tiêu thụ fish và shellfish species thuộc họ (Tây Ban Nha) đã được phân tích cho nội dung yếu tố độc hại của họ. Nồng độ cao thủy ngân đã được tìm thấy ở một số loài ăn thịt (blue cá mập, cá mập mèo, swordfish và cá ngừ), mặc dù họ đã dưới tối đa mức quy định. Trong trường hợp của cadmi, bivalve biển chẳng hạn như trai đóng hộp và trai trình bày các nồng độ cao hơn fish, nhưng hầu như không ai trong số các mẫu phân tích vượt quá mức tối đa. Nồng độ chì đã hầu như không đáng kể với ngoại lệ duy nhất phổ biến đông lạnh, mà cho thấy mức trung bình trên giới hạn pháp lý. Các mức độ thiếc trong sản phẩm đóng hộp đến nay dưới giới hạn quy định tối đa, chỉ ra rằng không có tín significant được chuyển từ có thể. Asen nồng độ đã cao hơn trong động vật giáp xác như tôm tươi và đông lạnh. Đánh giá rủi ro thực hiện chỉ ra rằng sản phẩm fish và shellfish được an toàn cho người tiêu dùng trung bình, mặc dù một rủi ro tiềm năng không thể được miễn nhiệm cho người tiêu dùng thường xuyên hoặc quá nhiều loài fish cụ thể, chẳng hạn như cá ngừ, swordfish, blue cá mập và cá mập mèo (đối với thủy ngân) và phổ biến duy nhất (cho diễn viên chính). © 2013 Elsevier Ltd. Tất cả các quyền. 1. giới thiệuCá đã được công nhận như là một thành phần không thể thiếu của một tốt cân bằng chế độ ăn uống, cung cấp một nguồn khỏe mạnh của năng lượng, chất lượng cao pro-teins, vitamin và một loạt các chất dinh dưỡng quan trọng khác (Pieniak và ctv., 2010). Hơn nữa, fish là một nguồn significant của omega-3 polyun-bão hòa axit béo (PUFAs) có lợi giảm nguy cơ coro - sân bay nary bệnh tim và đóng góp cho neurodevelopment bình thường ở trẻ em đã được công nhận rộng rãi (Mozaffarian và Wu, năm 2011; Swanson et al., 2012).Trái ngược với lợi sức khỏe tiềm năng lượng chế độ ăn uống fish, các chất ô nhiễm hóa chất chứa trong các sản phẩm này đã nổi lên như là một vấn đề quan tâm, đặc biệt là cho người tiêu dùng thường xuyên fish (Domingo, 2007; Dórea, 2008; Martorell et al., năm 2011). Về vấn đề này, ô nhiễm kim loại nặng là một mối nguy hiểm y tế công cộng trên toàn thế giới công nhận bởi vì⁎ Tác giả tương ứng tại: Departamento de Medicina pháp lý y Toxicología, Facultad de Medicina, Universidad de Granada, C/Avda. Madrid 11, 18071 Granada, Tây Ban Nha. Điện thoại: + 34 958 24 35 46, + 34 958 24 99 30; Fax: + 34 958 24 61 07.E-mail địa chỉ: [e-mail] (F. Gil). Các chất ô nhiễm được phổ biến rộng rãi trong môi trường, bao gồm cả hệ sinh thái biển, từ các nguồn tự nhiên hoặc anthropogenic (Lozano và ctv., 2010). Kết quả là, họ có thể được tích lũy của biển hoặc-ganisms thông qua tiếp xúc với kim loại hiện diện trong nước và trầm tích hoặc trong chuỗi thức ăn. Do đó, chế độ ăn uống bao gồm các tuyến đường chính tiếp xúc với các yếu tố trong dân số chung (Kim và Lee, 2010).Một số các yếu tố như thủy ngân, asen, cadmium, chì và điền có không có vai trò nổi tiếng trong hệ thống sinh học. Họ là những thành phần tự nhiên dấu vết của môi trường thuỷ sản, nhưng mức độ của họ đã tăng lên do các hoạt động công nghiệp, nông nghiệp và khai thác mỏ. Thậm chí thấp kim loại côn-centrations có thể đe dọa sức khỏe thuỷ sản và trên mặt đất cơ quan-isms, người đàn ông bao gồm (Sarmiento và ctv., năm 2011). Thủy ngân là một yếu tố quan tâm đặc biệt vì dạng vô cơ sinh học chuyển đổi trong các môi trường thủy vào methylmercury (MeHg), một lipophilic hoặc-nhưng hợp chất mà bioaccumulates và biomagnifies vì nó di chuyển lên dây chuyền thực phẩm thủy sản (Carrasco et al., năm 2011; Gewurtz et al., năm 2011; Jaeger et al., 2009). Kết quả là, các quần thể con người với một lượng chế độ ăn uống truyền thống cao có tiếp xúc tiềm năng cao nhất với MeHg và có một nguy cơ gia tăng để phát triển các hiệu ứng độc thần kinh. Đây là một vấn đề đặc biệt quan trọng đối với trẻ em, phụ nữ mang thai và bà mẹ cho con bú (Jedrychowski et al., 2007; Ramón et al., năm 2008, năm 2011). 0160-4120 / $ – xem trước vấn đề © 2013 Elsevier Ltd. Tất cả các quyền. http://DX.Doi.org/10.1016/j.envint.2013.05.005 Tây Ban Nha là một đất nước với mức tiêu thụ fish tương đối cao ở một số vùng (Welch et al., 2002) với Andalusia (một khu vực phía nam của Tây Ban Nha) là một ví dụ đại diện của tình trạng này, như của nó popula-tion không chỉ tiêu thụ mà còn cung cấp fish cho phần còn lại của Tây Ban Nha và thậm chí cả châu Âu. Mặc dù fish đã luôn luôn được coi như là một lành mạnh và dinh dưỡng thực phẩm (Serra-Majem et al., 2007), một báo cáo gần đây của an toàn thực phẩm Tây Ban Nha và dinh dưỡng cơ quan (AESAN) đã tăng mối quan tâm công cộng như nó tuyên bố rằng một số cấp độ kim loại nặng (thủy ngân và cad-mium) ở một số loài fish làm cho họ không thích hợp cho Haru-dren và tiêu thụ thai (AESAN, 2011a, b). Cuộc tranh luận này liên quan đến lợi và rủi ro của tiêu thụ fish đã dẫn đến sự nhầm lẫn trong số người tiêu dùng yêu cầu thêm thông tin-mation về vấn đề này.Mặc dù sự đa dạng của kết quả tìm thấy trong các tài liệu scientific, không có nghiên cứu đã đề cập đến biomonitoring một số kim loại yếu tố trong một loạt các fish và shellfish species tiêu thụ ở Andalusia. Vì vậy, có là một nhu cầu cho thông tin bổ sung để đạt được một đánh giá rủi ro tốt hơn từ fish và shellfish con-sumption ở Andalusia, một khu vực địa lý với một tăng touris-tic hấp dẫn. Bài viết này đánh giá đa dạng rộng nhất của fish và shellfish species bao giờ phân tích cho các yếu tố độc hại ở Andalusia và trong phần còn lại của Tây Ban Nha nơi sản phẩm tươi, đóng hộp và đông lạnh đã được xem xét. Những mục tiêu specific của nghiên cứu này là (1) để de-termine cấp độ của kim loại nặng 4 (Hg, Pb và đĩa Cd) và một á kim (như) trong mẫu của tươi, đóng hộp và đông lạnh fish và shellfish loài hiện đang được tiêu thụ ở Andalusia, (2) để kiểm tra có thể điền (Sn) chuyển vào hộp bằng cách phân tích kim loại này trong hộp fish sam-ples, (3) để xác định số lượng MeHg trong các mẫu Hiển thị tập trung cao nhất của tất cả mercury , (4) để so sánh kết quả thu được với những người từ các nghiên cứu khác và với mức độ tối đa (MLs) thiết lập bởi các quy định Ủy ban châu Âu và (5) để đánh giá những rủi ro sức khỏe con người tiềm năng từ tiêu thụ fish và shellfish ở khu vực mục tiêu.2. tài liệu và phương pháp2.1. sinh học mẫuTổng số 485 mẫu từ sản phẩm tươi, đông lạnh và đóng hộp fish và shellfish đã được thu thập cho việc này nghiên cứu (xem loài distribu-tion trong bảng 2 và 3) giữa các năm 2009 và 2010. Nguồn gốc của các mẫu tươi và đông lạnh là chợ trung tâm của Granada (miền Nam Tây Ban Nha) và đóng hộp loài đã được mua trong một số siêu thị lớn trong thành phố. Một lấy mẫu ngẫu nhiên được tiến hành bằng cách sử dụng như là tiêu chuẩn bao gồm: (1) thường xuyên tiêu thụ ở Andalusia (Ministerio de Agricultura, Alimentación y Medio Ambiente, 2008) và bộ sưu tập (2) mẫu được tiến hành trong cùng một mùa. Các tiêu chuẩn loại trừ: (1) không đồng đều kích cỡ hoặc độ dài đối với các loài trung bình và (2) phòng không-tươi mẫu hoặc hết hạn sản phẩm đóng hộp. Tất cả mẫu, với ngoại lệ của sản phẩm đóng hộp, đãlưu trữ trong một tủ đông ở −32 ° C trước khi phân tích được thực hiện trongít hơn 9 tuần.2.2. thử và vật liệuHấp thụ nguyên tử spectrometry tiêu chuẩn giải pháp cho Hg, đĩa Cd, Pb, Sn và như (Titrisol lớp từ Merck) được sử dụng để xây dựng đường cong hiệu chuẩn. Họ đã chuẩn bị từ một giải pháp cổ phiếu của 1000 mg/L mỗi kim loại bởi kế tiếp dilutions. Các giải pháp dung dịch nước của chất phản ứng và stan-dards đã được chuẩn bị bằng cách sử dụng một Milli-RO 12 plus Milli-Q purification sys-tem cho nước (Millipore, Bedford, MA). Chứng khoán giải pháp tiêu chuẩn của 1000 mg/L methylmercury (Alfa Aesar) và 10 mg/L mercury (SPEX CertiPrep, Vương Quốc Anh) đã được sử dụng cho mercury speciation phân tích. Tất cả các hóa chất được sử dụng là phân tích tinh khiết lớp. Chất lượng cao tập trung axít nitric (65% w/v) (Panreac), (96% w/v) sul - furic axit (Panreac), axít clohiđric (37% w/v) (Panreac), natri bohiđrua (Panreac), hydroxit natri (Sigma-Aldrich, Steinheim, Đức), axít ascorbic (Panreac), kali iođua (Panreac), amoni dihydrogen phosphate (Merck), magiê nitrat (Merck), palladium nitrat (Merck), Triton X-100 (Merck), kali permanganat (Merck), đại lý antifoaming silicone (Merck), (25% w/w) tetramethylammonium hydroxit (Alfa Aesar), methanol (Sigma - Aldrich), L-cysteine (Sigma-Aldrich), amoni axetat (Sigma-Aldrich) và 2-mercaptoethanol (Sigma-Aldrich) đã được sử dụng.Thể tích nhựa vật liệu được sử dụng. Xi-lanh tiêm (10 mL), ống tiêm filters (với cách 0.2 μm lỗ) và 2 mL mũ kính lọ được yêu cầu cho hệ HPLC mẫu chuẩn bị. Các vật liệu thủy tinh đã được làm sạch bằng cách ngâm trong 20% v/v HNO3 cho 24 h. Nó đã là finally rửa bằng Milli-Q ® nước và khô trong một thùng chứa polypropylene.2.3. mẫu chuẩn bịKhoảng cách 0.7 g của ăn được fish/shellfish s

Kết quả (Việt) 2:

Môi trường quốc tế 59 (2013) 63-72 Xác định các yếu tố độc hại (thủy ngân, cadmium, chì, thiếc, thạch tín) trong fi sh và vỏ mẫu fi sh. Đánh giá rủi ro cho người tiêu dùng P. Olmedo một, A. Pla a, b, AF Hernández một, F. Barbier c, L. Ayouni c, F. Gil một, ⁎ một Sở Y pháp lý và chất độc, Trường Y, Đại học Granada, Tây Ban Nha b Toxicology Dịch vụ Bệnh viện Đại học San Cecilio, Granada, Tây Ban Nha c Institut des Sciences Analytiques (UMR 5280), Dịch vụ Lãnh thổ hải miền Trung d'Analyse, Villeurbanne, Pháp một rticleinfo Điều lịch sử: Nhận ngày 28 tháng 1 năm 2013 Accepted 08 tháng năm 2013 có sẵn xxxx trực tuyến Từ khóa: các yếu tố độc nặng Cá kim loại Shell fi sh Đánh giá rủi ro ô nhiễm môi trường một bstract Mặc dù lượng fi sh đã bene sức khỏe ts fi tiềm năng, sự hiện diện của nhiễm kim loại trong thủy sản đã dấy lên lo ngại về sức khỏe công cộng. Trong nghiên cứu này, nồng độ thủy ngân, cadmium, chì, thiếc, thạch tín đã được xác định trong fi sh và vỏ fi sh sản phẩm tươi, đóng hộp và đông lạnh và so với mức tối đa hiện hành. Trong một bước xa hơn, nguy cơ sức khỏe của con người tiềm năng cho người tiêu dùng được đánh giá. Tổng cộng có 485 mẫu của 43 thường xuyên nhất được tiêu thụ fi sh và vỏ fi loài sh ở Andalusia (Nam Tây Ban Nha) đã được phân tích các yếu tố nội dung độc hại của họ. Nồng độ thủy ngân cao đã được tìm thấy trong một số loài ăn thịt (cá mập xanh, cá mập mèo, gươm fi sh và cá ngừ), mặc dù họ sống dưới mức tối đa quy định. Trong trường hợp của cadmium, nhuyễn thể hai mảnh vỏ như trai đóng hộp và trai giới nồng độ cao hơn fi sh, nhưng hầu như không ai trong số các mẫu phân tích vượt quá mức tối đa. Nồng độ chì hầu như không đáng kể, ngoại trừ duy nhất phổ biến đông lạnh, trong đó cho thấy mức độ trung bình trên những giới hạn pháp lý. Mức độ tin trong các sản phẩm đóng hộp ở xa dưới mức giới hạn quy định tối đa, chỉ ra rằng không có trọng yếu fi không thể tin được chuyển từ thể. Nồng độ asen cao hơn ở động vật giáp xác như tôm tươi và đông lạnh. Các đánh giá rủi ro được thực hiện chỉ ra rằng fi sh và vỏ fi sản phẩm sh là an toàn cho người tiêu dùng trung bình, mặc dù một nguy cơ tiềm ẩn không thể bị miễn nhiệm đối với người tiêu dùng thường xuyên hoặc quá mức các loài fi sh đặc biệt, chẳng hạn như cá ngừ, cá kiếm fi sh, cá mập xanh và mèo mập (cho thủy ngân) và duy nhất chung (chì). © 2013 Elsevier Ltd Tất cả các quyền. 1. Giới thiệu Cá đã được thừa nhận như là một phần không thể thiếu của một chế độ ăn uống cân bằng an sinh, cung cấp một nguồn năng lượng lành mạnh của, teins cao chất lượng trình, vitamin và một loạt các chất dinh dưỡng quan trọng khác (Pieniak et al., 2010). Hơn nữa, fi sh là một nguồn cant fi trọng yếu của 3 omega-polyun- axit bão hòa béo (PUFA) mà fi bene ts làm giảm nguy cơ của bệnh tim nary đến- và góp phần phát triển thần kinh bình thường ở trẻ em đã được công nhận rộng rãi (Mozaffarian và Wu, 2011; Swanson et . al., 2012) Ngược lại với các lợi ích sức khỏe fi tiềm năng của chế độ ăn uống fi sh, các chất ô nhiễm hóa chất chứa trong các sản phẩm này đã nổi lên như một vấn đề đáng quan tâm, đặc biệt đối với người tiêu dùng sh thường xuyên fi (Domingo, 2007; Dórea, 2008; Martorell et al ., 2011). Về vấn đề này, ô nhiễm kim loại nặng là một mối nguy hiểm sức khỏe cộng đồng trên toàn thế giới công nhận vì ⁎ tác giả tương ứng tại: Departamento de Medicina pháp y Toxicología, Facultad de Medicina, Universidad de Granada, C / Avda. Madrid 11, 18.071 Granada, Tây Ban Nha. Tel .: [phone]; fax: [phone]. Địa chỉ E-mail:. [e-mail] (F. Gil). các chất ô nhiễm phổ biến ở các môi trường, bao gồm các hệ sinh thái biển, hoặc từ nguồn thiên nhiên hoặc con người (Lozano et al, 2010 ). Như một hệ quả, họ có thể được tích lũy bằng ganisms hay- biển thông qua việc tiếp xúc với kim loại có trong nước và trầm tích hay trong chuỗi thức ăn. Do đó, chế độ ăn uống bao gồm các tuyến đường chính của việc tiếp xúc với các yếu tố này trong dân số chung (Kim và Lee, 2010). Một số các yếu tố như thủy ngân, arsenic, cadmium, chì và thiếc không có vai trò nổi tiếng trong các hệ thống sinh học. Họ là những thành phần vi lượng tự nhiên của môi trường nước, nhưng ở mức độ tăng lên do các hoạt động công nghiệp, nông nghiệp và khai thác mỏ. Ngay cả nồng kim loại thấp có thể đe dọa sức khỏe của chủ nghĩa organ- thủy, bộ, người đàn ông bao gồm (Sarmiento et al 2011.,). Thủy ngân là một yếu tố đặc biệt quan tâm bởi vì dạng vô cơ của nó được sinh học biến đổi trong môi trường nước thành methylmercury (MeHg), một hợp chất ganic chức lipophilic rằng bioaccumulates và es fi biomagni khi nó di chuyển lên chuỗi thức ăn thủy sản (Carrasco et al, 2011;. Gewurtz . et al, 2011; Jaeger et al, 2009).. Kết quả là, các quần thể con người với một chế độ ăn uống truyền thống cao có khả năng tiếp xúc cao nhất để MeHg và có nguy cơ cao bị ảnh hưởng thần kinh. Đây là một vấn đề đặc biệt quan trọng đối với trẻ em, phụ nữ mang thai và bà mẹ cho con bú (Jedrychowski et al, 2007; Ramón et al, 2008, 2011..). 0160-4120 / $ - xem vấn đề trước © 2013 Elsevier Ltd Tất cả các quyền dành riêng. http://dx.doi.org/10.1016/j.envint.2013.05.005 Tây Ban Nha là một đất nước có mức tiêu thụ fi sh tương đối cao ở một số khu vực (Welch et al., 2002) với Andalusia (một khu vực phía Nam của Tây Ban Nha) là một ví dụ điển hình của tình trạng này, như tion dân số của nó không chỉ tiêu thụ mà còn cung cấp fi sh cho phần còn lại của Tây Ban Nha và thậm chí cả Châu Âu. Mặc dù fi sh đã luôn luôn được coi là một loại thực phẩm lành mạnh và dinh dưỡng (Serra-Majem et al., 2007), một báo cáo gần đây của Cơ quan an toàn và dinh dưỡng Tây Ban Nha thực phẩm (AESAN) tăng mối lo ngại nào như nó tuyên bố rằng một số kim loại nặng (thủy ngân và mium) mức cad- trong một số loài fi sh làm cho chúng không thích hợp cho trẻ em và phụ nữ mang thai tiêu thụ (AESAN, 2011a, b). Cuộc tranh luận này liên quan đến các lợi và rủi ro của tiêu thụ fi sh bene fi đã dẫn đến sự nhầm lẫn giữa người tiêu dùng có nhu cầu thêm thông tin về vấn đề này. Mặc dù sự đa dạng của kết quả được tìm thấy trong các khoa học văn học fi c, chưa có nghiên cứu giải quyết cho đến nay các biomonitoring của một số kim loại các yếu tố trong một loạt các fi sh và vỏ fi sh loài tiêu thụ tại Andalusia. Theo đó, có một nhu cầu để có thêm thông tin để đạt được một đánh giá rủi ro tốt hơn từ fi sh và vỏ fi sh con- sự chứa nước ở Andalusia, một khu vực địa lý với một tăng touris- tic hấp dẫn. Bài viết này đánh giá sự đa dạng rộng nhất của fi sh và các loài sh shell fi bao giờ phân tích cho các yếu tố độc hại trong Andalusia và trong phần còn lại của Tây Ban Nha, nơi tươi, sản phẩm đóng hộp và đông lạnh đã được xem xét. Các mục tiêu fi c Speci của nghiên cứu này là (1) để phát Termine mức 4 kim loại nặng (Hg, Pb và Cd) và một á kim (As) trong các mẫu của fi sh và vỏ fi loài sh tươi, đóng hộp và đông lạnh hiện đang được tiêu thụ tại Andalusia, ( 2) để kiểm tra tin có thể (Sn) chuyển giao vào thực phẩm đóng hộp bằng cách phân tích kim loại này trong hộp fi sh sam- ples, (3) để xác định số lượng MeHg trong các mẫu cho thấy nồng độ cao nhất của tổng thủy ngân, (4) để so sánh kết quả thu được với những người từ các nghiên cứu khác và với mức tối đa (MLS) được thiết lập bởi Ủy ban châu Âu và Quy chế (5) để đánh giá các nguy cơ sức khỏe của con người tiềm năng từ fi sh và vỏ fi sh tiêu thụ trong khu vực mục tiêu. 2. Vật liệu và phương pháp 2.1. Những mẫu sinh học, có tổng cộng 485 mẫu từ fi sh và vỏ fi sản phẩm sh tươi, đông lạnh và đóng hộp được thu thập cho nghiên cứu này (xem loài phối tion trong bảng 2 và 3) giữa các năm 2009 và 2010. Nguồn gốc của mẫu tươi và đông lạnh là chợ trung tâm của Granada (Nam Tây Ban Nha) và các loài đóng hộp được mua tại một số siêu thị lớn trong thành phố. Một mẫu ngẫu nhiên đã được thực hiện bằng cách sử dụng như tiêu chuẩn thu: (1) tiêu thụ thường xuyên trong Andalusia (Ministerio de Agricultura, Alimentación y Medio Ambiente, 2008) và (2) thu thập mẫu được thực hiện trong cùng một mùa giải. Các tiêu chuẩn loại trừ là: (1) kích thước không đồng đều hoặc độ dài đối với các loài trung bình và (2) mẫu không tươi có hoặc hết hạn sản phẩm đóng hộp. Tất cả các mẫu, với ngoại lệ của các sản phẩm đóng hộp, được lưu trữ trong một tủ lạnh ở -32 ° C trước khi phân tích đã được thực hiện trong ít hơn 9 tuần. 2.2. Thuốc thử và vật liệu giải pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử chuẩn cho Hg, Cd, Pb, Sn và As (Titrisol hạng từ Merck) đã được sử dụng để xây dựng đường chuẩn. Họ đã được chuẩn bị từ một giải pháp chứng khoán 1000 mg / L cho mỗi kim loại, pha loãng. Dung dịch nước của thuốc thử và các tiêu chuẩn đã được chuẩn bị bằng cách sử dụng một Milli-RO 12 cộng Milli-Q puri fi cation thống tem cho nước (Millipore, Bedford, MA). Giải pháp tiêu chuẩn chứng khoán 1000 mg / L methylmercury (Alfa Aesar) và 10 mg / L thủy ngân (SPEX CertiPrep, Vương quốc Anh) đã được sử dụng để phân tích thủy ngân biệt hóa. Tất cả các hóa chất được sử dụng là phân tích của lớp thuốc thử. Chất lượng cao tập trung (65% w / v) axit nitric (Panreac), (96% w / v) sul- axit furic (Panreac), (37% w / v) axit hydrochloric (Panreac), sodium Bohiđrua (Panreac) , sodium hydroxide (Sigma-Aldrich, Steinheim, Đức), acid ascorbic (Panreac), potassium iodide (Panreac), amoni dihydrogen phosphate (Merck), magie nitrat (Merck), paladi nitrat (Merck), Triton X-100 (Merck ), kali permanganat (Merck), silicone chất chống tạo bọt (Merck), (25% w / w) tetrametylamoni hydroxide (Alfa Aesar), methanol (Sigma- Aldrich), L-cysteine ​​(Sigma-Aldrich), ammonium acetate (Sigma- Aldrich) và 2-mercaptoethanol (Sigma-Aldrich) đã được sử dụng. vật liệu polyethylene tích đã được sử dụng. Xi-lanh tiêm (10 mL), lters ống tiêm fi (với 0,2 micromet lỗ chân lông) và 2 lọ thủy tinh mL mũ đã được yêu cầu chuẩn bị mẫu HPLC. Các vật liệu thủy tinh đã được làm sạch bằng cách ngâm trong 20% v / v HNO3 trong 24 h. Đó là fi nally rửa sạch với nước Milli-Q® và sấy khô trong một container polypropylene. 2.3. Chuẩn bị mẫu Khoảng 0,7 g ăn được fi sh / vỏ fi sh s