The frequent reference to catalyst

The frequent reference to catalyst deactivation is being made in all preceding chapters. This is rather obvious when the type of the feeds evaluated in this book is taken into consideration. In this case, deactivation was evidenced by decline in the rate of hydroprocessing reactions with time on stream (TOS). The primary objective of the development and testing of catalysts was to minimize this activity decline, which could be quantified by kinetic measurements. The phenomena occurring on catalyst surface, which were related to deactivation, were receiving less attention. The aim of this chapter is to describe catalyst deactivation in terms of the modifying effect of components of heavy feeds as well as that of operating parameters on catalyst surface leading to the loss of activity. Among the latter, temperature, H2 pressure and H2SIH2 ratio are the parameters which have pronounced effects on the structure of catalyst surface in relation to deactivation. The properties of catalysts influence deactivation patterns as well.
The preceding chapters clearly indicated a significant difference between the catalyst deactivation during hydroprocessing of heavy feeds and that of light feeds. For the former, continuous attempts have been made to extend the catalyst life by improving properties of the conventional catalysts and/or by developing new catalyst formulations. This requires understanding of the catalyst deactivation phenomena. Part of the activity may be lost because of the change in catalyst structure due to the prolonged exposure to hydroprocessing temperatures. The adverse effect may be further enhanced by the H2 pressure, provided a sufficient concentration of H2S is not maintained. Otherwise, in the case of heavy feeds, the deposition of coke and metals is the main reason for the loss of catalyst activity. For VGO feeds, catalyst deactivation is dominated by the poisoning involving N-compounds and coke deposition. The contribution of metals to deactivation becomes evident beginning with DAO and increases toward ARs and VRs. The relative contribution of coke and metals to catalyst deactivation depends on several factors, e.g., the origin of feed, type of catalyst, operating conditions, type of reactor, position of catalyst in the fixed bed (40,301,302).

The Nsbases, which are always present in every feed
contribute to the catalyst deac­tivation by poisoning active sites. This results in slowing
down the hydrogen activation process (76,303). For the
Maya heavy crude ("-'290 ppm of V +Ni), a high content
of nitrogen found in the coke formed initially on the NiMo/Al203 catalyst confirmed the participation of Nvbases during the coke formation (304). With TOS, the nitrogen content in coke decreased, indicating a conversion "of"t11e-N=colHaiiiing-entilie•s:-This suggests that the coke formed initially, i.e., young coke, still possessed some reactivity. However, general trends indicate that during the latter stages, the nitrogen content in coke increased linearly with TOS as coke was becoming more refractory.

It has been established that the relative contribution of N-bases to the overall loss of catalyst activity increased from VR toward VGO/HGO feeds. Furthermore, it was indicated that the conversion of N-compounds to hydrocarbon products may be influ­ enced by the H2S/H2 ratio (40). There may be the optimal H2S/H2 ratio, for which the conversion (e.g., HDS and HDN) reached a maximum. The optimal ratio may exhibit
a continuous change with TOS because of the catalyst deactivation. This further con­
tributes to the complexity of deactivation mechanism. Obviously, this ratio may vary from feed to feed and from catalyst to catalyst. In the fixed bed reactor, this ratio may change between the inlet and outlet of the reactor. The situation becomes even more complex in multilayer and/or multistage catalytic systems.
The recent information showed that during the hydroprocessing of an AR, the catalyst
activity was higher and the coke lay down lower in the presence of water (305). It was speculated that water decomposed on the anion vacancy yielding H2 while oxygen remained attached to the catalyst surface. The latter reacted with carbon on and/or in the vicinity of vacancy. These events may be described by the following tentative reaction:

Kết quả (Việt) 1:

Tài liệu tham khảo thường xuyên để vô hiệu hóa chất xúc tác đang được thực hiện ở tất cả các chương trước. Điều này là khá rõ ràng khi loại nguồn cấp dữ liệu đánh giá trong cuốn sách này được đưa vào xem xét. Trong trường hợp này, vô hiệu hóa đã được chứng minh bởi sự suy giảm trong tỷ lệ hydroprocessing phản ứng với thời gian trên dòng (TOS). Mục tiêu chính của sự phát triển và thử nghiệm của chất xúc tác là để giảm thiểu này suy giảm hoạt động, có thể được định lượng bằng động đo. Các hiện tượng xảy ra trên bề mặt chất xúc tác, mà liên quan đến chấm dứt hoạt, đã nhận được ít sự chú ý. Mục đích của chương này là để mô tả chất xúc tác deactivation về sửa đổi có hiệu lực của các thành phần của nguồn cấp dữ liệu nặng cũng như các thông số về chất xúc tác bề mặt dẫn đến sự mất mát của các hoạt động hoạt động. Trong số đó, nhiệt độ, áp suất H2 và tỉ lệ H2SIH2 là tham số mà có phát âm là bề mặt tác dụng trên cấu trúc của chất xúc tác liên quan đến chấm dứt hoạt. Các tính chất của chất xúc tác gây ảnh hưởng vô hiệu hóa mô hình như là tốt.Các chương trước rõ ràng chỉ ra một sự khác biệt đáng kể giữa chấm dứt hoạt chất xúc tác trong hydroprocessing nặng nề các nguồn cấp dữ liệu và nguồn cấp dữ liệu của ánh sáng. Trước đây, liên tục cố gắng đã được thực hiện để kéo dài cuộc sống chất xúc tác bằng cách cải thiện các đặc tính của chất xúc tác thông thường và/hoặc bằng cách phát triển công thức chất xúc tác mới. Điều này đòi hỏi sự hiểu biết của hiện tượng vô hiệu hóa chất xúc tác. Một phần của các hoạt động có thể bị mất vì những thay đổi trong cấu trúc chất xúc tác do phơi nhiễm kéo dài để hydroprocessing nhiệt độ. Tác dụng bất lợi có thể được tăng cường bởi áp lực H2 hơn nữa, cung cấp một tập trung đầy đủ của H2S không được duy trì. Nếu không, trong trường hợp các nguồn cấp dữ liệu nặng, sự lắng đọng của coke và kim loại là lý do chính của sự mất mát của chất xúc tác hoạt động. Cho nguồn cấp dữ liệu VGO, chấm dứt hoạt chất xúc tác chủ yếu là ngộ độc liên quan đến hợp chất N và coke lắng đọng. Sự đóng góp của các kim loại để vô hiệu hóa trở thành hiển nhiên bắt đầu bằng DAO và tăng về hướng ARs và VRs. Sự đóng góp tương đối của coke và kim loại để vô hiệu hóa chất xúc tác phụ thuộc vào nhiều yếu tố, ví dụ, nguồn gốc của nguồn cấp dữ liệu, loại chất xúc tác, điều kiện hoạt động, loại lò phản ứng, vị trí của chất xúc tác trong giường cố định (40,301,302).Nsbases, mà luôn luôn có mặt ở tất cả nguồn cấp dữ liệu đóng góp để vô hiệu hóa chất xúc tác bởi ngộ độc hoạt động trang web. Kết quả là làm chậm xuống hydro kích hoạt quá trình (76,303). Đối với các Thô nặng Maya ("-'290 ppm V + Ni), một nội dung caonitơ được tìm thấy trong các coke đã thành lập ban đầu trên NiMo/Al203 chất xúc tác xác nhận sự tham gia của Nvbases trong thời gian hình thành than cốc (304). Với TOS, nội dung nitơ trong coke giảm, chỉ ra một sự chuyển đổi "của" t11e-N = colHaiiiing-entilie•s:-điều này cho thấy rằng các coke đã thành lập ban đầu, ví dụ, than cốc nhỏ, vẫn còn sở hữu một số phản ứng. Tuy nhiên, xu hướng chung cho thấy trong giai đoạn sau này, nội dung nitơ trong cốc tăng tuyến tính với TOS như là coke đã trở thành nhiều hơn vật liệu chịu lửa. Nó đã được thành lập rằng sự đóng góp tương đối của N-căn cứ vào việc tổn thất tổng thể của chất xúc tác hoạt động tăng từ VR đối với nguồn cấp dữ liệu VGO/HGO. Hơn nữa, nó đã được chỉ định chuyển đổi N-hợp chất với các sản phẩm hydrocarbon có thể influ enced bởi tỷ lệ H2S/H2 (40). Có thể có tỉ lệ H2S/H2 tối ưu, mà chuyển đổi (ví dụ, HDS và HDN) đạt tối đa. Tỷ lệ tối ưu có thể triển lãmmột sự thay đổi liên tục với TOS vì vô hiệu hóa chất xúc tác. Này con nữaTributes để sự phức tạp của cơ chế vô hiệu hóa. Rõ ràng, tỉ lệ này có thể khác nhau từ nguồn cấp dữ liệu cho nguồn cấp dữ liệu và chất xúc tác catalyst. Trong các lò phản ứng cố định giường, tỉ lệ này có thể thay đổi giữa đầu vào và các cửa hàng của các lò phản ứng. Tình hình trở nên phức tạp hơn trong các hệ thống chất xúc tác đa lớp và/hoặc nhiều tầng.Thông tin gần đây cho thấy rằng trong thời gian hydroprocessing một AR, chất xúc tácCác coke lay xuống thấp hơn sự hiện diện của nước (305) và hoạt động đã cao hơn. Nó đã được speculated rằng nước bị phân hủy trên vị trí tuyển dụng anion yielding H2 Tuy oxy vẫn gắn liền với bề mặt chất xúc tác. Sau đó đã phản ứng với cacbon trên và/hoặc ở gần vị trí tuyển dụng. Những sự kiện này có thể được miêu tả bằng phản ứng dự kiến sau:

Kết quả (Việt) 2:

Các tài liệu tham khảo thường xuyên để Chấm dứt hoạt chất xúc tác đang được thực hiện trong tất cả các chương trước. Điều này là khá rõ ràng khi các loại thức ăn được đánh giá trong cuốn sách này được đưa vào xem xét. Trong trường hợp này, vô hiệu hóa đã được chứng minh bởi sự suy giảm tốc độ của phản ứng hydroprocessing với thời gian trên dòng (TOS). Mục tiêu chính của sự phát triển và thử nghiệm các chất xúc tác là giảm thiểu suy giảm hoạt động này, mà có thể được định lượng bằng cách đo động học. Các hiện tượng xảy ra trên bề mặt chất xúc tác, trong đó có liên quan đến Chấm dứt hoạt, đã nhận được ít sự chú ý. Mục đích của chương này là để mô tả Chấm dứt hoạt chất xúc tác trong các điều khoản của hiệu ứng thay đổi của các thành phần nặng nuôi cũng như các thông số hoạt động trên bề mặt chất xúc tác dẫn đến sự mất mát của các hoạt động. Trong trường hợp sau, nhiệt độ, áp suất H2 và tỷ lệ H2SIH2 là các thông số đã phát âm là hiệu ứng vào cấu trúc của bề mặt chất xúc tác trong mối quan hệ với Chấm dứt hoạt. Các đặc tính của chất xúc tác ảnh hưởng đến mô hình Chấm dứt hoạt là tốt.
Các chương trước cho thấy rõ ràng là một sự khác biệt đáng kể giữa các Chấm dứt hoạt chất xúc tác trong hydroprocessing thức ăn nặng và thức ăn nhẹ. Đối với các cựu, những nỗ lực liên tục đã được thực hiện để kéo dài tuổi thọ xúc tác bằng cách cải thiện tính chất của các chất xúc tác thông thường và / hoặc bằng cách phát triển các công thức chất xúc tác mới. Điều này đòi hỏi sự hiểu biết về các hiện tượng bất hoạt chất xúc tác. Một phần của hoạt động này có thể bị mất vì sự thay đổi trong cấu trúc chất xúc tác do phải tiếp xúc kéo dài với nhiệt độ hydroprocessing. Các ảnh hưởng bất lợi có thể được tăng cường hơn nữa bởi áp lực H2, cung cấp một nồng độ đủ của H2S không được duy trì. Nếu không, trong trường hợp của thức ăn nặng, sự lắng đọng của than cốc và kim loại là lý do chính cho sự mất mát của các hoạt động xúc tác. Đối với VGO feeds, Chấm dứt hoạt chất xúc tác được chi phối bởi các ngộ độc liên quan N-hợp chất lắng đọng và than cốc. Sự đóng góp của các kim loại để Chấm dứt hoạt trở thành đầu hiển nhiên với DAO và tăng đối với Ars và VRS. Sự đóng góp tương đối của than cốc và kim loại để khử hoạt tính xúc tác phụ thuộc vào nhiều yếu tố, ví dụ như, nguồn gốc của thức ăn, loại chất xúc tác, điều kiện hoạt động, loại lò phản ứng, vị trí của chất xúc tác trong giường cố định (40.301.302).

Các Nsbases, mà luôn luôn hiện diện trong mỗi thức ăn
góp phần làm mất chất xúc tác bằng cách đầu độc các trang web hoạt động. Điều này dẫn đến làm chậm
lại quá trình kích hoạt hydro (76.303). Đối với
dầu thô nặng Maya ( "-'290 ppm V + Ni), hàm lượng
nitơ được tìm thấy trong các cốc hình thành ban đầu trên các chất xúc tác NiMo / Al203 xác nhận sự tham gia của Nvbases trong sự hình thành than cốc (304). Với TOS, hàm lượng nitơ trong cốc giảm, cho thấy một sự chuyển đổi "của" t11e-N = colHaiiiing-entilie • s: -Đây cho thấy cốc hình thành ban đầu, tức là, than cốc trẻ, vẫn sở hữu một số phản ứng Tuy nhiên, xu hướng chung cho thấy rằng trong thời gian. giai đoạn thứ hai, hàm lượng nitơ trong cốc tăng tuyến tính với TOS như than cốc đã trở thành vật liệu chịu lửa hơn.

nó đã được thành lập rằng sự đóng góp tương đối của N-căn cứ để sự mất mát chung của hoạt động xúc tác tăng từ VR hướng VGO / HGO feeds. hơn nữa, nó đã chỉ ra rằng việc chuyển đổi N-hợp chất để sản phẩm hydrocarbon chưa influ enced bởi tỉ lệ H2S / H2 (40). có thể có tỷ lệ H2S tối ưu / H2, mà chuyển đổi (ví dụ, HDS và HDN) đạt tối đa . tỷ lệ tối ưu có thể biểu hiện
một sự thay đổi liên tục với TOS vì Chấm dứt hoạt chất xúc tác. Con thêm này
cống phẩm cho sự phức tạp của cơ chế Chấm dứt hoạt. Rõ ràng, tỷ lệ này có thể thay đổi từ thức ăn để nuôi và từ chất xúc tác để xúc tác. Trong lò phản ứng cố định, tỷ lệ này có thể thay đổi giữa các đầu vào và đầu ra của lò phản ứng. Tình hình trở nên phức tạp hơn trong nhiều lớp và / hoặc hệ thống xúc tác đa tầng.
Các thông tin gần đây cho thấy rằng trong hydroprocessing của một AR, chất xúc tác
hoạt động cao hơn và than cốc nằm xuống thấp hơn trong sự hiện diện của nước (305). Nó đã được suy đoán rằng nước bị phân hủy trên trống anion năng suất H2 trong khi oxy vẫn gắn liền với bề mặt chất xúc tác. Sau phản ứng với carbon trên và / hoặc trong vùng lân cận của vị trí tuyển dụng. Những sự kiện này có thể được mô tả bằng các phản ứng dự kiến như sau: