The three resols synthesized with 2

The three resols synthesized with 20.0 g of catalyst showed curves with similar rates of formation, time needed to reach the maximum concentrations, and final concentra- tions. There was no influence of the variation of the initial pH in the studied range. On the contrary, when the amount of catalyst added was lower the maximum concentrations delayed and became lower and the final concentrations decreased. The increase of catalyst amount favored and accelerated the addition reactions and even the condensation times were shortened. The variation of initial pH studied did not bring a drastic influence on the formation of addition products. The final prepolymers were analyzed by13C NMR spec- troscopy in DMSO-d6and acetone-d6. The characteristic peak group areas or peak areas of groups were normalized by the area of the peak group corresponding to the carbon containing the phenolic hydroxyl group, i.e. ipso region. The residual formaldehyde left on the prepolymers is shown in Fig. 7. The free formaldehyde present decreased with the added amount of triethylamine, corroborating the chromatographic values discussed above. The highest formaldehyde concentration shown in Fig. 7 corresponds to R/4.3, followed by R/8.4, and afterwards by the prepoly- mers synthesized with 20.0 g of catalyst. With respect to the influence of the initial pH, only a slight decrease of formal- dehyde concentration with pH was observed. The relative amount of ortho and para phenolic positions left free can be analyzed in Fig. 8. As a consequence of the higher addition reactions that occurred increasing the amount of catalyst, the free ortho and para sites were reduced. Therefore, prepolymers with higher substitution were formed. The amount of free reactive positions observed for resins prepared with varying initial pH did not show any evident trend, thus no influence can be concluded. In order to complete the work presented here, further studies covering a wider pH range, as it was published in the literature for other catalysts [8,9], would be necessary. 4. Conclusions The influence of the initial pH and the amount of added triethylamine as catalyst in the synthesis of resol resins were analyzed by two techniques (HPLC and13C NMR) obtain- ing complementary results. The amount of catalyst kinetically and mechanistically influences the formation of the resol prepolymers. Shorter condensation times, faster reaction rates, and higher advancement in polymerization are reached increasing the amount of triethylamine used. With respect to the analyzed range of pH, the study did G. Astarloa-Aierbe et al. / Polymer 41 (2000) 3311–3315 3314 Fig. 5. Evolution of 2,6-dihydroxymethylphenol (2,6-DHMP)during synth- esis of resols. Fig. 6. Evolution of 2,4-dihydroxymethylphenol (2,4-DHMP) and 2,4,6- trihydroxymethylphenol (2,4,6-THMP) during synthesis of resols. Fig. 7. Formaldehyde (80–95 ppm) in prepolymers. Fig. 8. Free ortho and para positions left unreacted in prepolymers.
Page 5
not show clear differences either in the reactants and products evolution or in the final prepolymers. In order to complete the work presented here, further studies covering a wider pH range would be necessary. The special synthesis conditions employed in the preparation of R/20 have allowed us to obtain interesting conclusions. R/20 showed mechanistic differences attribu- table to the absence of OH groups coming from NaOH for the other resols in the formaldehyde solution used in the synthesis. It could be stated that two mechanisms for the addition of formaldehyde occurred simultaneously. On the one hand, hydroxyl groups added for the pH adjusting of formaldehyde were used for neutralizing the formic acid contained in the formaldehyde solution, as well as for the formation of phenolate ions which would favor addition onto para phenolic positions. On the other hand, formalde- hyde, phenol, and triethylamine could be involved in the formation of an intermediate transition state, favoring addi- tion onto ortho sites, due to the ortho directing properties of triethylamine. Acknowledgements One of the authors wishes to thank the Ministerio de Educacio ´n y Ciencia for the grant IN92-D15376286 supplied for this project which is being carried out with the collaboration of Bakelite Ibe ´rica. References [1] Grenier-Loustalot M-F, Larroque S, Grenier P. Polymer 1996;37:639. [2] Steiner PR. J Appl Polym Sci 1975;19:215. [3] Sebenik A, Vizovisek I, Lapanje S. Eur Polym J 1974;10:273. [4] Astarloa-Aierbe G, Echeverrı ´a JM, Egiburu JL, Ormaetxea M, Mondragon I. Polymer 1998;39:3147. [5] Astarloa-Aierbe G, Echeverrı ´a JM, Martin MD, Mondragon I. Poly- mer 1998;39:3467. [6] Astarloa-AierbeG, Echeverrı ´a 1999;40:5873. [7] Astarloa-Aierbe G, Echeverrı ´a JM, Martin MD, Etxeberria AM, Mondragon I. Polymer, submitted for publication. [8] ISO 9397 Standard, 1987. [9] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, Grenier P, Leca JP, Bedel D. Polymer 1994;35:3046. [10] Peer HG. Rec Trav Chim 1959;78:851. [11] Peer HG. Rec Trav Chim 1960;79:825. [12] De Jong JI, De Jonge J. Rec Trav Chim 1953;72:497. [13] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, Grande D, Grenier P, Bedel D. Polymer 1996;37:1363. [14] Zavitsas AA, Beaulieu RD. Am Chem Soc Div Org Coat Plastic Prepr 1967;27:100. [15] Pethrick RA, Thomson B. Br Polym J 1986;18:380. [16] Pethrick RA, Thomson B. Br Polym J 1998;70:1299. JM,Mondragon I. Polymer G. Astarloa-Aierbe et al. / Polymer 41 (2000) 3311–3315 3315

Influence of the amount of catalyst and initial pH on the phenolic resol resin formation. Available from: http://www.researchgate.net/publication/229201374_Influence_of_the_amount_of_catalyst_and_initial_pH_on_the_phenolic_resol_resin_formation [accessed Jun 6, 2015].

Kết quả (Việt) 1:

Ba resols tổng hợp với cách 20.0 g của chất xúc tác cho thấy đường cong với các mức giá tương tự như hình thành, thời gian cần thiết để đạt được tối đa nồng độ, và cuối cùng concentra-tions. Có là không có ảnh hưởng của các biến thể của pH ban đầu trong phạm vi nghiên cứu. Ngược lại, khi số lượng chất xúc tác thêm là thấp hơn nồng độ tối đa chậm trễ và trở thành thấp và nồng độ cuối cùng giảm. Sự gia tăng của số lượng chất xúc tác ưa chuộng và tăng tốc các phản ứng bổ sung và thậm chí thời gian ngưng tụ được rút ngắn. Các biến thể ban đầu ph nghiên cứu đã không mang lại cho một ảnh hưởng mạnh mẽ vào sự hình thành của sản phẩm bổ sung. Prepolymers cuối cùng đã là phân tích by13C NMR spec-troscopy ở DMSO-d6and acetone-tuyến đường d6. Đặc trưng cao điểm nhóm khu vực hoặc các khu vực cao điểm của nhóm đã được chuẩn hoá theo diện tích của nhóm cao điểm tương ứng với các-bon có chứa nhóm hiđrôxyl phenolic, tức là ipso vùng. Formaldehyde dư còn lại trên các prepolymers được hiển thị trong hình 7. Formaldehyde miễn phí hiện nay giảm với số triethylamine, chứng các giá trị chromatographic thảo luận ở trên, thêm. Sự tập trung cao nhất formaldehyde Hiển thị trong hình 7 tương ứng với R/4.3, R/8.4, và sau đó bởi prepoly-mers tổng hợp với cách 20.0 g của chất xúc tác. Đối với ảnh hưởng của pH ban đầu, chỉ có một giảm nhẹ của chính thức-dehyde tập trung với độ pH được quan sát thấy. Số lượng tương đối của ortho và para phenolic vị trí trái miễn phí có thể được phân tích trong hình 8. Do hậu quả của các phản ứng bổ sung cao xảy ra tăng số lượng chất xúc tác, trang web ortho và para miễn phí đã được giảm. Vì vậy, prepolymers với cao thay thế đã được thành lập. Số miễn phí vị trí phản ứng quan sát cho nhựa chuẩn bị sẵn sàng với mức độ pH ban đầu đã không hiển thị bất kỳ xu hướng rõ ràng, vì vậy không có ảnh hưởng có thể được kết luận. Để hoàn thành công việc trình bày ở đây, tiếp tục nghiên cứu bao gồm một phạm vi rộng hơn của độ pH, như nó đã được xuất bản trong các tài liệu cho các chất xúc tác [8,9], sẽ là cần thiết. 4. kết luận ảnh hưởng của pH ban đầu và số tiền bổ sung triethylamine như chất xúc tác trong tổng hợp resol nhựa đã được phân tích bởi hai kỹ thuật (HPLC and13C NMR) ing có được kết quả bổ sung. Số lượng chất xúc tác kinetically và mechanistically ảnh hưởng đến sự hình thành của resol prepolymers. Thời gian ngưng tụ ngắn hơn, nhanh hơn phản ứng tỷ giá và các tiến bộ cao trong trùng hợp đạt tăng số lượng triethylamine được sử dụng. Đối với phạm vi phân tích ph, nghiên cứu đã G. Astarloa-Aierbe et al. / Polymer 41 (2000) 3311-3315 3314 hình 5. Sự tiến hóa của 2,6-dihydroxymethylphenol (2,6-DHMP) trong synth-esis của resols. Hình 6. Sự tiến hóa của 2,4-dihydroxymethylphenol (2,4-DHMP) và 2,4,6-trihydroxymethylphenol (2,4,6-THMP) trong quá trình tổng hợp của resols. Hình 7. Formaldehyde (80-95 ppm) ở prepolymers. Hình 8. Miễn phí ortho và para vị trí rời unreacted ở prepolymers.Page 5not show clear differences either in the reactants and products evolution or in the final prepolymers. In order to complete the work presented here, further studies covering a wider pH range would be necessary. The special synthesis conditions employed in the preparation of R/20 have allowed us to obtain interesting conclusions. R/20 showed mechanistic differences attribu- table to the absence of OH groups coming from NaOH for the other resols in the formaldehyde solution used in the synthesis. It could be stated that two mechanisms for the addition of formaldehyde occurred simultaneously. On the one hand, hydroxyl groups added for the pH adjusting of formaldehyde were used for neutralizing the formic acid contained in the formaldehyde solution, as well as for the formation of phenolate ions which would favor addition onto para phenolic positions. On the other hand, formalde- hyde, phenol, and triethylamine could be involved in the formation of an intermediate transition state, favoring addi- tion onto ortho sites, due to the ortho directing properties of triethylamine. Acknowledgements One of the authors wishes to thank the Ministerio de Educacio ´n y Ciencia for the grant IN92-D15376286 supplied for this project which is being carried out with the collaboration of Bakelite Ibe ´rica. References [1] Grenier-Loustalot M-F, Larroque S, Grenier P. Polymer 1996;37:639. [2] Steiner PR. J Appl Polym Sci 1975;19:215. [3] Sebenik A, Vizovisek I, Lapanje S. Eur Polym J 1974;10:273. [4] Astarloa-Aierbe G, Echeverrı ´a JM, Egiburu JL, Ormaetxea M, Mondragon I. Polymer 1998;39:3147. [5] Astarloa-Aierbe G, Echeverrı ´a JM, Martin MD, Mondragon I. Poly- mer 1998;39:3467. [6] Astarloa-AierbeG, Echeverrı ´a 1999;40:5873. [7] Astarloa-Aierbe G, Echeverrı ´a JM, Martin MD, Etxeberria AM, Mondragon I. Polymer, submitted for publication. [8] ISO 9397 Standard, 1987. [9] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, Grenier P, Leca JP, Bedel D. Polymer 1994;35:3046. [10] Peer HG. Rec Trav Chim 1959;78:851. [11] Peer HG. Rec Trav Chim 1960;79:825. [12] De Jong JI, De Jonge J. Rec Trav Chim 1953;72:497. [13] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, Grande D, Grenier P, Bedel D. Polymer 1996;37:1363. [14] Zavitsas AA, Beaulieu RD. Am Chem Soc Div Org Coat Plastic Prepr 1967;27:100. [15] Pethrick RA, Thomson B. Br Polym J 1986;18:380. [16] Pethrick RA, Thomson B. Br Polym J 1998;70:1299. JM,Mondragon I. Polymer G. Astarloa-Aierbe et al. / Polymer 41 (2000) 3311–3315 3315 Influence of the amount of catalyst and initial pH on the phenolic resol resin formation. Available from: http://www.researchgate.net/publication/229201374_Influence_of_the_amount_of_catalyst_and_initial_pH_on_the_phenolic_resol_resin_formation [accessed Jun 6, 2015].

Kết quả (Việt) 2:

Ba resols tổng hợp với 20,0 g chất xúc tác cho thấy đường cong với tốc độ tương tự hình thành, thời gian cần thiết để đạt được nồng độ tối đa, và nồng độ thức. Không có ảnh hưởng của sự biến đổi của pH ban đầu trong phạm vi nghiên cứu. Ngược lại, khi lượng chất xúc tác thêm thấp hơn nồng độ tối đa chậm và trở nên thấp hơn và có nồng độ giảm. Sự gia tăng của lượng chất xúc tác ưa chuộng và tăng tốc các phản ứng cộng và ngay cả những lần ngưng tụ được rút ngắn. Sự biến động của pH ban đầu nghiên cứu đã không mang lại một ảnh hưởng mạnh mẽ đến sự hình thành của các sản phẩm bổ sung. Các tiền polyme thức được phân tích bằng quang phổ NMR by13C troscopy trong DMSO-d6and acetone-d6. Các khu vực nhóm đỉnh đặc trưng hoặc các khu vực đỉnh cao của nhóm đã được bình thường hóa bằng diện tích của nhóm đỉnh tương ứng với carbon chứa nhóm hydroxyl phenol, tức là đương nhiên khu vực. Các formaldehyde dư còn lại trên các tiền polyme được hiển thị trong hình. 7. formaldehyde hiện miễn phí giảm với số tiền tăng thêm của trietylamine, bổ chứng các giá trị sắc ký thảo luận ở trên. Nồng độ formaldehyde cao nhất thể hiện trong hình. 7 tương ứng với R / 4.3, tiếp theo là R / 8.4, và sau đó bởi các Mers prepoly- tổng hợp với 20,0 g chất xúc tác. Đối với ảnh hưởng của pH ban đầu, chỉ có một sự giảm nhẹ của nồng độ formaldehyde với pH đã được quan sát. Số lượng tương đối của ortho và para phenolic các vị trí còn lại miễn phí có thể được phân tích trong hình. 8. Như một hệ quả của các phản ứng xảy ra ngoài cao hơn làm tăng lượng chất xúc tác, ortho miễn phí và các trang web para đã giảm. Do đó, các tiền polyme có thay thế cao hơn đã được hình thành. Số lượng các vị trí quan sát phản ứng miễn phí cho các loại nhựa khác nhau chuẩn bị với pH ban đầu không cho thấy bất kỳ xu hướng rõ ràng, do đó không có ảnh hưởng có thể được ký kết. Để hoàn thành công việc trình bày ở đây, tiếp tục nghiên cứu bao gồm một phạm vi pH rộng hơn, vì nó đã được xuất bản trong các tài liệu cho các chất xúc tác khác [8,9], sẽ là cần thiết. 4. Kết luận Ảnh hưởng của pH ban đầu và số lượng thêm trietylamine như chất xúc tác trong tổng hợp nhựa Resol được phân tích bởi hai kỹ thuật (HPLC and13C NMR) obtain- ing kết quả bổ sung. Lượng chất xúc tác về động học và mechanistically ảnh hưởng đến sự hình thành của các tiền polyme Resol. Thời gian ngắn ngưng tụ, tốc độ phản ứng nhanh hơn, và thăng tiến cao hơn trong trùng hợp đang đạt tăng lượng trietylamine sử dụng. Đối với phạm vi phân tích của pH với, nghiên cứu đã G. Astarloa-Aierbe et al. / Polymer 41 (2000) 3311-3315 3314 Fig. 5. Sự phát triển của 2,6-dihydroxymethylphenol (2,6-DHMP) trong ESIS synth- của resols. Hình. 6. Sự phát triển của 2,4-dihydroxymethylphenol (2,4-DHMP) và 2,4,6- trihydroxymethylphenol (2,4,6-THMP) trong quá trình tổng hợp của resols. Hình. 7. Formaldehyde (80-95 ppm) trong tiền polyme. Hình. 8. Miễn phí ortho và para các vị trí còn lại không phản ứng trong các tiền polyme.
Page 5
không thấy sự khác biệt rõ ràng hoặc trong các chất phản ứng và sản phẩm tiến hóa hoặc trong các tiền polyme thức. Để hoàn thành công việc trình bày ở đây, tiếp tục nghiên cứu bao gồm một phạm vi rộng lớn hơn pH sẽ là cần thiết. Các điều kiện tổng hợp đặc biệt được sử dụng trong việc chuẩn bị R / 20 đã cho phép chúng tôi để có được kết luận thú vị. R / 20 cho thấy sự khác biệt cơ học attribu- bảng sự vắng mặt của nhóm OH đến từ NaOH cho resols khác trong dung dịch formaldehyde được sử dụng trong quá trình tổng hợp. Nó có thể được tuyên bố rằng hai cơ chế cho việc bổ sung formaldehyde xảy ra cùng một lúc. Một mặt, các nhóm hydroxyl được thêm vào để điều chỉnh pH của formaldehyde được dùng để trung hoà axit formic chứa trong dung dịch formaldehyde, cũng như đối với sự hình thành của các ion phenolat mà sẽ ủng hộ ngoài vào vị trí para phenolic. Mặt khác, formaldehyde, phenol, và trietylamine có thể được tham gia vào sự hình thành của một trạng thái chuyển tiếp trung gian, ưu tion bổ sung thì vào các trang web ortho, do ortho chỉ đạo các thuộc tính của trietylamine. Lời cảm ơn Một trong những tác giả xin cảm ơn các Ministerio de Educacio'ny Ciencia cho việc cấp IN92-D15376286 cung cấp cho dự án này đang được thực hiện với sự cộng tác của Bakelite Ibe'rica. Tài liệu tham khảo [1] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, Grenier P. Polymer 1996; 37: 639. [2] Steiner PR. J Appl polym Sci 1975; 19: 215. [3] Sebenik A, Vizovisek I, Lapanje S. Eur polym J 1974; 10: 273. [4] Astarloa-Aierbe G, Echeverri'a JM, Egiburu JL, Ormaetxea M, Mondragon I. Polymer 1998; 39: 3147. [5] Astarloa-Aierbe G, Echeverri'a JM, Martin MD, Mondragon I. poly mer 1998; 39: 3467. [6] Astarloa-AierbeG, Echeverri'a 1999; 40: 5873. [7] Astarloa-Aierbe G, Echeverri'a JM, Martin MD, Etxeberria AM, Mondragon I. Polymer, gửi cho công bố. [8] ISO 9397 Standard, năm 1987. [9] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, P Grenier, Leca JP, Bedel D. Polymer 1994; 35: 3046. [10] Peer HG. Rec Trav Chim 1959; 78: 851. [11] Peer HG. Rec Trav Chim 1960; 79: 825. [12] De Jong JI, De Jonge J. Rec Trav Chim 1953; 72: 497. [13] Grenier-Loustalot MF, Larroque S, D Grande, Grenier P, Bedel D. Polymer 1996; 37: 1363. [14] Zavitsas AA, Beaulieu RD. Am Chem Sóc Div Org Coat nhựa Prepr 1967; 27: 100. [15] Pethrick RA, Thomson B. Br polym J 1986; 18: 380. [16] Pethrick RA, Thomson B. Br polym J 1998; 70: 1299. JM, Mondragon I. Polymer G. Astarloa-Aierbe et al. / Polymer 41 (2000) 3311-3315 3315 Ảnh hưởng của lượng chất xúc tác và pH ban đầu về sự hình thành nhựa phenolic Resol. Cung cấp bởi: [Truy cập ngày 06 tháng sáu năm 2015].