SynthesisThe chiral vanadyl salen c

Synthesis
The chiral vanadyl salen complex was immobilized onto mesoporous silica (silica
gel from ALFA-AESER, 300 m2 g-1) by multi-grafting method according to the
procedure shown in Scheme 1. In addition, the homogenous VO(salen) complex ofthe similar structure to the immobilized one was synthesized following the method
described by Zamian et al. [25] and used as a reference to prove the complex
immobilization and to compare the catalytic activity. The synthetic procedure for
the homogenous complex is also shown in Scheme 2.
Immobilization of chiral vanadyl salen complex on mesoporous silica
A suspension of (3-aminopropyl) triethoxysilane (443 mg, 2 mmol) and 2 g of
silica gel in 15 mL of toluene was heated under reflux with stirring under nitrogen
atmosphere. After heating for 24 h, the powder (sample 3) was filtered, washed with
diethylether and dried under vacuum at 40 C. The density of aminopropyl groups
Schemeanchored in the silica was estimated from combustion chemical analysis with
0.95 mmol of 2 was immobilized on 1 g of 1.
Diformylphenol (2,6-diformyl-4-tert-butylphenol) was reacted with the previously
obtained 3-aminopropylsilyl functionalised silica with excess amount in a refluxing
ethanol solution for 10 h. One aldehyde group in the diformylphenol derivative reacts
with the amino group of 3-aminopropylsilane immobilized on silica. After cooling, the
powder was collected by filtration, washed with diethylether and methanol. The
condensation of the remaining aldehyde group with one amino group in the chiral
auxiliary (1R,2R)-(-)-1,2-diaminocyclohexane (with excess) has occurred and the
subsequent condensation of the other amino group in diaminocyclohexane with the
excess corresponding salicylaldehyde derivatives (2,4-di-tert-butyl salicylaldehyde)
in refluxing ethanol has resulted in the formation of chiral salen ligand on silica as
shown in Scheme 1. The VO(salen) complex immobilized on silica was accomplished
through the synthetic sequence given in Scheme 1 as follows: the immobilized chiral
salen ligand 9 was reacted with 2.0 equivalent of sodium acetate (156 mg, 1.9 mmol)
under reflux for 30 min using ethanol/water as solvent. 1.0 equivalent of
VOSO4xH2O (155 mg, 0.95 mmol) was added to the resulting solution. The final
mixture was refluxed again for 5 h. After cooling, the heterogeneous VO(salen)
complex 11 was recovered by filtration, washed several times with water and ethanol
and dried under vacuum at 40 C to give a green solid. The vanadium content in
Si–VO(Salen) was estimated to be 4.5 wt% by atomic absorption spectrometry.

Kết quả (Việt) 2:

Tổng hợp
Các chiral phức tạp vanadyl Salen được cố định vào mao silica (silica
gel từ ALFA-AESER, 300 m2 g-1) theo phương pháp đa ghép theo các
thủ tục được thể hiện trong Đề án 1. Ngoài ra, đồng nhất VO (Salen) ofthe phức tạp cấu trúc tương tự như cố định được tổng hợp theo phương pháp
mô tả bởi Zamian et al. [25] và được sử dụng như một tài liệu tham khảo để chứng minh sự phức tạp
và cố định để so sánh hoạt tính xúc tác. Các thủ tục tổng hợp cho
khu phức hợp đồng nhất cũng được thể hiện trong Đề án 2.
Cố định của chiral phức tạp vanadyl Salen trên silica mao
Ngưng (3-aminopropyl) triethoxysilane (443 mg, 2 mmol) và 2 g
gel silica trong 15 ml toluen được gia nhiệt dưới trào ngược khuấy dưới nitơ
khí quyển. Sau khi làm nóng trong 24 h, bột (mẫu 3) đã được lọc, rửa sạch với
diethylether và phơi khô dưới chân không ở 40? C. Mật độ của các nhóm aminopropyl
Schemeanchored trong silica được ước tính từ phân tích hóa học đốt cháy với
0,95 mmol 2 được cố định trên 1 g 1.
Diformylphenol (2,6-diformyl-4-tert-butylphenol) đã phản ứng với trước đây
thu được 3 aminopropylsilyl functionalised silica với lượng dư thừa trong một hồi lưu
giải pháp ethanol trong 10 h. Một nhóm aldehyde trong phái sinh diformylphenol phản ứng
với các nhóm amin của 3-aminopropylsilane cố định trên silica. Sau khi làm lạnh, các
loại bột được thu thập bằng cách lọc, rửa sạch với diethylether và methanol. Các
sự ngưng tụ của nhóm aldehyde còn lại với một nhóm amin trong chiral
phụ trợ (1R, 2R) - (-) - 1,2-diaminocyclohexane (có dư) đã xảy ra và
ngưng tụ tiếp theo của nhóm amin khác trong diaminocyclohexane với
dư thừa dẫn xuất salicylaldehyde tương ứng (2,4-di-tert-butyl salicylaldehyde)
trong chảy ngược ethanol đã dẫn đến sự hình thành của các ligand Salen chiral trên silica như
thể hiện trong Đề án 1. VO (Salen) phức tạp bất động trên silica được thực hiện
thông qua các trình tự tổng hợp đưa ra trong Đề án 1 như sau: các bất động chiral
ligand Salen 9 đã phản ứng với 2,0 tương đương với sodium acetate (156 mg, 1,9 mmol)
dưới hồi lưu trong 30 phút sử dụng ethanol / nước làm dung môi. 1.0 tương đương với
VOSO4? xH2O (155 mg, 0,95 mmol) được thêm vào dung dịch. Các thức
hỗn hợp đã được hồi lưu lại cho 5 h. Sau khi làm mát, các VO không đồng nhất (Salen)
phức tạp 11 đã được phục hồi bằng cách lọc, rửa nhiều lần với nước và ethanol
và phơi khô dưới chân không ở 40? C để cung cấp cho một chất rắn màu xanh lá cây. Các nội dung vanadi trong
Si-VO (Salen) được ước tính là 4,5% khối lượng của nguyên tử phổ hấp thụ.