Transmission Electron Micrography (

Transmission Electron Micrography (TEM) of

the hybrid ZSM-5/MCM-41. As can be observed, the hybridization

of the zeolitic crystalline phase did not alter the ordering of the

hexagonal and longitudinal arrangements of the mesoporous, even

without the presence of the X-ray diffraction peaks relative to

(210) and (3 00) Miller Index.

Fig. 5. SEM images for samples (a) hybrid ZSM-5/MCM-41 (20,000); (b) AlMCM-

41 (40,000) and (c) ZSM-5 zeolite (4000).

Fig. 6. TEM images for hybrid ZSM-5/MCM-41, showing the hexagonal arrange-
ment of the mesoporous (A), and the longitudinal system of the mesopores (B).

Table 2

Medium, strong and total acidity of the H-MCM-41/ZSM-5(7), H-Al-MCM-41 and H-
ZSM-5 samples determined by n-butylamine thermodesorption.

Sample Acidity (mmol g1

)

*

Medium Strong Total

HZSM-5/AlMCM-41(7) 1.28 0.75 2.03

AlMCM-41 0.89 0.10 0.99

HZSM-5 0.35 1.17 1.52

* Temperature ranges: medium (T = 100–300 C); strong (T = 300–550 C).

210 A.C.F. Coriolano et al. / Microporous and Mesoporous Materials 172 (2013) 206–212

3.4. Acidity

In order to determine the density of acid sites for the HZSM-5/

AlMCM-41(7), HAlMCM-41 and HZSM-5 samples, n-butylamine

adsorption and thermodesorption by TG techniques were used.

The acidity was measured considering that each mol of n-butyl-
amine adsorbs on 1 mol of acid sites. The thermogravimetric re-
sults showed the profile of decomposition of the n-butylamine

from the acid sites of the materials. The first temperature range,

observed from 30 to 100 C was attributed to physisorption and

the loss of n-butylamine adsorbed onto the weak acid sites, while

the second and third steps, considered in the ranges of 100–300 C

and 300–550 C, were attributed to n-butylamine chemisorbed

onto medium and strong acid sites, respectively. Furthermore it

was possible to calculate, through the mass loss, the density of acid

sites, as presented in Table 2. The experimental details and proce-
dure for calculations were previously reported [22–26].

3.5. Catalytic conversion of VGO

The performance of the hybrid materials as catalyst for decom-
position of the VGO was firstly determined by thermogravimetry.

The profiles of the thermal behavior of the VGO alone and in pres-
ence of the samples of HZSM-5/AlMCM-41(7), HAlMCM-41 and

HZSM-5 are shown in Fig. 7(a). In Fig. 7(b) is shown the activation

energy as a function of the degree of conversion. The data related

to the mass losses obtained from the thermogravimetry curves

must be converted in data conversions before be submitted to ki-
netic treatment by the Vyazovkin model-free kinetic method.

Assuming that the total mass loss corresponds to 100% of conver-
sion, thus the mass losses in lower temperatures were normalized

in relation to total mass loss originated the curve of conversion.

The chromatograms of the products obtained from pyrolysis-GC/

MS are shown in Fig. 8.

The pattern of thermal and catalytic degradation of heavy oils

depends on several factors, being the main ones: the temperature

and the type and the amount of catalyst added to the system. The

reaction rate and others kinetic parameters for each system should

be determined through experimental data, however due to com-
plexity of the hydrocarbons degradation reactions, the conven-
tional methods of determination of the kinetic data are difficult

of be applied. Therefore, in this study was applied non-isothermal

model-free kinetic of Vyazovkin [33] to determine the activation

energy for the reaction of VGO degradation in the presence of cat-
alysts without the need of a model of reaction rate in function of

the reactants concentrations. Eq. (4) represents the integrated form

of the model-free kinetic proposed by Vyazovkin.

ln b

T2

a

! 1⁄4 ln R k0

Ea gðaÞ

Ea

R 1

Ta

ð4Þ

where a is the conversion of the VGO degradation reaction; Ta is the

temperature to reach the conversion a; b is the heating rate; R is

universal gas constant; k0 is Arrhenius pre-exponential factor; Ea

Fig. 7. TG/DTG curves for the samples: (a) only VGO mixed with 10% of catalyst and (b) activation energy curves in function of degree of conversion for thermal and catalytic

pyrolysis of VGO.

Fig. 8. Distribution of the hydrocarbon products in the carbon range, obtained by

coupled pyrolysis-GC/MS: (a) pyrolysis of VGO and (b) pyrolysis of VGO mixed with

10% of hybrid HZSM-5/AlMCM-41 catalyst.

A.C.F. Coriolano et al. / Microporous and Mesoporous Materials 172 (2013) 206–212 211

is the activation energy for a certain conversion a and g(a) is the

integral of the kinetic model of reaction rate in function of the con-
version. In most of the cases the function g(a) does not present a de-

fined form and after the model fitting, g(a) become implicit in the

linear coefficient obtained. Eq.

Transmission Electron Micrography (TEM) of

the hybrid ZSM-5/MCM-41. As can be observed, the hybridization

of the zeolitic crystalline phase did not alter the ordering of the

hexagonal and longitudinal arrangements of the mesoporous, even

without the presence of the X-ray diffraction peaks relative to

(210) and (3 00) Miller Index.

Fig. 5. SEM images for samples (a) hybrid ZSM-5/MCM-41 (20,000); (b) AlMCM-

41 (40,000) and (c) ZSM-5 zeolite (4000).

Fig. 6. TEM images for hybrid ZSM-5/MCM-41, showing the hexagonal arrange-
ment of the mesoporous (A), and the longitudinal system of the mesopores (B).

Table 2

Medium, strong and total acidity of the H-MCM-41/ZSM-5(7), H-Al-MCM-41 and H-
ZSM-5 samples determined by n-butylamine thermodesorption.

Sample Acidity (mmol g1

)

Medium Strong Total

HZSM-5/AlMCM-41(7) 1.28 0.75 2.03

AlMCM-41 0.89 0.10 0.99

HZSM-5 0.35 1.17 1.52

* Temperature ranges: medium (T = 100–300 C); strong (T = 300–550 C).

210 A.C.F. Coriolano et al. / Microporous and Mesoporous Materials 172 (2013) 206–212

3.4. Acidity

In order to determine the density of acid sites for the HZSM-5/

AlMCM-41(7), HAlMCM-41 and HZSM-5 samples, n-butylamine

adsorption and thermodesorption by TG techniques were used.

The acidity was measured considering that each mol of n-butyl-
amine adsorbs on 1 mol of acid sites. The thermogravimetric re-
sults showed the profile of decomposition of the n-butylamine

from the acid sites of the materials. The first temperature range,

observed from 30 to 100 C was attributed to physisorption and

the loss of n-butylamine adsorbed onto the weak acid sites, while

the second and third steps, considered in the ranges of 100–300 C

and 300–550 C, were attributed to n-butylamine chemisorbed

onto medium and strong acid sites, respectively. Furthermore it

was possible to calculate, through the mass loss, the density of acid

sites, as presented in Table 2. The experimental details and proce-
dure for calculations were previously reported [22–26].

3.5. Catalytic conversion of VGO

The performance of the hybrid materials as catalyst for decom-
position of the VGO was firstly determined by thermogravimetry.

The profiles of the thermal behavior of the VGO alone and in pres-
ence of the samples of HZSM-5/AlMCM-41(7), HAlMCM-41 and

HZSM-5 are shown in Fig. 7(a). In Fig. 7(b) is shown the activation

energy as a function of the degree of conversion. The data related

to the mass losses obtained from the thermogravimetry curves

must be converted in data conversions before be submitted to ki-
netic treatment by the Vyazovkin model-free kinetic method.

Assuming that the total mass loss corresponds to 100% of conver-
sion, thus the mass losses in lower temperatures were normalized

in relation to total mass loss originated the curve of conversion.

The chromatograms of the products obtained from pyrolysis-GC/

MS are shown in Fig. 8.

The pattern of thermal and catalytic degradation of heavy oils

depends on several factors, being the main ones: the temperature

and the type and the amount of catalyst added to the system. The

reaction rate and others kinetic parameters for each system should

be determined through experimental data, however due to com-
plexity of the hydrocarbons degradation reactions, the conven-
tional methods of determination of the kinetic data are difficult

of be applied. Therefore, in this study was applied non-isothermal

model-free kinetic of Vyazovkin [33] to determine the activation

energy for the reaction of VGO degradation in the presence of cat-
alysts without the need of a model of reaction rate in function of

the reactants concentrations. Eq. (4) represents the integrated form

of the model-free kinetic proposed by Vyazovkin.

ln b

! 1⁄4 ln R k0

Ea gðaÞ

R 1

ð4Þ

where a is the conversion of the VGO degradation reaction; Ta is the

temperature to reach the conversion a; b is the heating rate; R is

universal gas constant; k0 is Arrhenius pre-exponential factor; Ea

Fig. 7. TG/DTG curves for the samples: (a) only VGO mixed with 10% of catalyst and (b) activation energy curves in function of degree of conversion for thermal and catalytic

pyrolysis of VGO.

Fig. 8. Distribution of the hydrocarbon products in the carbon range, obtained by

coupled pyrolysis-GC/MS: (a) pyrolysis of VGO and (b) pyrolysis of VGO mixed with

10% of hybrid HZSM-5/AlMCM-41 catalyst.

A.C.F. Coriolano et al. / Microporous and Mesoporous Materials 172 (2013) 206–212 211

is the activation energy for a certain conversion a and g(a) is the

integral of the kinetic model of reaction rate in function of the con-
version. In most of the cases the function g(a) does not present a de-

fined form and after the model fitting, g(a) become implicit in the

linear coefficient obtained. Eq.

0/5000

Từ: -

Sang: -

Kết quả (Việt) 1: [Sao chép]

Sao chép!

Truyền tải điện tử Micrography (TEM) củahybrid ZSM-5/MCM-41. Như có thể được quan sát thấy, sự lai ghépgiai đoạn tinh thể zeolitic đã không làm thay đổi thứ tự của cácsắp xếp hình lục giác và theo chiều dọc của mesoporous, thậm chíNếu không có sự hiện diện của nhiễu xạ tia x đỉnh núi tương đối với(210) và (3 00) Miller Index.Hình 5. Hình ảnh SEM cho mẫu (a) kết hợp ZSM-5/MCM-41 (20,000); (b) AlMCM-41 (40.000) và (c) ZSM-5 zeolite (4000).Hình 6. TEM hình ảnh cho các kết hợp ZSM-5/MCM-41, Hiển thị hình lục giác sắp xếp-ment của mesoporous (A), và hệ thống mesopores (B) theo chiều dọc.Bảng 2Độ chua vừa, mạnh mẽ và tất cả các H-MCM-41/ZSM-5(7), H-Al-MCM-41 và H-ZSM-5 mẫu được xác định bởi n-butylamine thermodesorption.Mẫu chua (mmol g1)*Trung bình tổng mạnh mẽHZSM-5/AlMCM-41(7) 1.28 0,75 2,03AlMCM-41 0,89 0,10 0,99HZSM-5 0,35 1,17 1.52* Nhiệt độ: trung bình (T = 100-300 C); mạnh mẽ (T = 300-550 C).210 A.C.F. Coriolano et al. / lụa và các tài liệu Mesoporous 172 (2013) 206-2123.4. nồng độ axitĐể xác định mật độ của axit trang web cho HZSM-5 /AlMCM-41(7), HAlMCM-41 và HZSM-5 mẫu, n-butylamineHấp phụ và thermodesorption bởi TG kỹ thuật được sử dụng.Tính axit được đo xem xét rằng mỗi mol n-butyl -amin adsorbs trên 1 mol axit trang web. Thermogravimetric re-sults cho thấy hồ sơ của sự phân hủy của n-butylaminetừ các trang web axit của tài liệu. Phạm vi nhiệt độ đầu tiên,quan sát từ 30 đến 100 C là do physisorption vàsự mất mát của n-butylamine adsorbed lên các trang web axit yếu, trong khiBước thứ hai và thứ ba, được coi là trong phạm vi 100-300 Cvà 300-550 C, đã được quy cho n-butylamine chemisorbedvào trang web axit trung và mạnh mẽ, tương ứng. Hơn nữa nócó thể tính toán, thông qua sự mất mát khối lượng, mật độ axitCác trang web, như trình bày trong bảng 2. Các thí nghiệm chi tiết và proce-Dure cho tính toán trước đây đã được báo cáo [22-26].3.5. chất xúc tác chuyển đổi của VGOHiệu suất của vật liệu kết hợp như là chất xúc tác cho decom-vị trí của VGO thứ nhất được xác định bởi thermogravimetry.Các cấu hình của hành vi nhiệt VGO một mình và trong pres-ence mẫu HZSM-5/AlMCM-41(7), HAlMCM-41 vàHZSM-5 được thể hiện trong hình 7(a). Trong hình 7(b) Hiển thị kích hoạtnăng lượng như là một chức năng của mức độ chuyển đổi. Dữ liệu liên quanđến những thiệt hại mass thu được từ các đường cong thermogravimetryphải được chuyển đổi trong chuyển đổi dữ liệu trước khi được gửi đến ki -netic điều trị bằng phương pháp miễn phí mô hình động lực Vyazovkin.Giả sử rằng tổng số thiệt hại khối lượng tương ứng với 100% số conver-Sion, do đó các thiệt hại hàng loạt ở nhiệt độ thấp hơn đã được chuẩn hoáliên quan đến mất khối lượng tất cả bắt nguồn từ những đường cong của chuyển đổi.Chromatograms các sản phẩm thu được từ chưng khô-GC /MS được thể hiện trong hình 8.Các mô hình của nhiệt và chất xúc tác suy thoái nặng dầuphụ thuộc vào nhiều yếu tố, là cái chính: nhiệt độvà các loại và số lượng chất xúc tác bổ sung vào hệ thống. Cáctốc độ phản ứng và những người khác nên các tham số động cho mỗi hệ thốngđược xác định thông qua các dữ liệu thực nghiệm, Tuy nhiên do com-plexity các hydrocacbon suy thoái phản ứng, conven-Các phương pháp xác định các dữ liệu động tế đang khó khănsố được áp dụng. Vì vậy, trong nghiên cứu này đã được áp dụng không isothermalmiễn phí mẫu kinetic Vyazovkin [33] để xác định kích hoạtnăng lượng cho phản ứng của VGO sự thoái hóa sự hiện diện của mèo-alysts mà không cần một mô hình của tỷ lệ phản ứng trong chức năng củanồng độ chất phản ứng. EQ. (4) đại diện cho các hình thức tích hợpcủa các mẫu miễn phí động được đề xuất bởi Vyazovkin.LN bT2một! 1⁄4 ln R k0EA gðaÞ EAR 1Tað4Þnơi một là chuyển đổi của các phản ứng VGO suy thoái; Ta là cácnhiệt độ để tiếp cận với việc chuyển đổi a; b là tỷ lệ hệ thống sưởi; R làhằng số khí phổ quát; K0 là yếu tố tiền mũ Arrhenius; EAHình 7. TG/DTG đường cong cho các mẫu: (a) chỉ VGO hỗn hợp với 10% năng lượng chất xúc tác và (b) kích hoạt các đường cong trong chức năng của mức độ chuyển đổi nhiệt và xúc tácChưng khô của VGO.Hình 8. Phân phối các sản phẩm hydrocarbon ở dãy carbon, thu được bằng cáchcùng nhiệt phân-GC/MS: (a) nhiệt phân VGO và (b) nhiệt phân VGO pha trộn với10% chất xúc tác kết hợp HZSM-5/AlMCM-41.A.C.F. Coriolano et al. / lụa và các tài liệu Mesoporous 172 (2013) 206-212 211là năng lượng kích hoạt cho một chuyển đổi một số một và g(a) là cáctích phân của các mô hình động tỷ lệ phản ứng trong chức năng của con-Phiên bản. Trong hầu hết các trường hợp g(a) chức năng không trình bày một de-hình thức phạt tiền và sau khi mô hình phù hợp, g(a) trở thành tiềm ẩn trong cáctuyến tính hệ số thu được. EQ.

đang được dịch, vui lòng đợi..

Kết quả (Việt) 2:[Sao chép]

Sao chép!

Transmission Electron hiển vi học (TEM) của

hybrid ZSM-5 / MCM-41. Như có thể thấy, việc lai

của pha tinh thể zeolitic không làm thay đổi thứ tự của

sự sắp xếp hình lục giác và theo chiều dọc của các mao, thậm chí

nếu không có sự hiện diện của các đỉnh nhiễu xạ X-ray tương đối

(210) và (3 00) Miller Index .

Hình. 5. ảnh SEM cho mẫu (một) lai ZSM-5 / MCM-41 (20.000); (b) AlMCM-

41 (40.000) và (c) ZSM-5 zeolit (4000).

Hình. 6. hình ảnh TEM cho lai ZSM-5 / MCM-41, cho thấy sự dàn xếp hình lục giác
ment của mao (A), và hệ thống dọc của mesopores (B).

Bảng 2

Trung bình, độ axit mạnh và tổng của H- MCM-41 / ZSM-5 (7), H-Al-MCM-41 và H-
ZSM-5 mẫu xác định bởi n-butylamine thermodesorption.

axit mẫu (mmol g1

)

*

vừa mạnh Tổng

HZSM-5 / AlMCM-41 ( 7) 1,28 0,75 2,03

AlMCM-41 0,89 0,10 0,99

HZSM-5 0,35 1,17 1,52

* nhiệt độ dao động: trung bình (T = 100-300 C); mạnh (T = 300-550 C).

ACF Coriolano 210 et al. / Vi xốp và mao liệu 172 (2013) 206-212

3.4. Độ chua

Để xác định mật độ của các trang web axit cho HZSM-5 /

AlMCM-41 (7), HAlMCM-41 và HZSM-5 mẫu, n-butylamine

hấp phụ và thermodesorption bằng các kỹ thuật TG đã được sử dụng.

Các axit được đo xem xét rằng mỗi mol n-butyl-
amin bám trên 1 mol của các trang web axit. Việc tái thermogravimetric
sults cho thấy thông tin về phân hủy của n-butylamine

từ các trang web axit của vật liệu. Phạm vi nhiệt độ đầu tiên,

quan sát 30-100 C là do physisorption và

sự mất mát của n-butylamine hấp phụ trên các trang web axit yếu, trong khi

các bước thứ hai và thứ ba, xem xét trong phạm vi 100-300 C

và 300-550 C , là do n-butylamine chemisorbed

vào các trang web vừa và axit mạnh, tương ứng. Hơn nữa nó

đã có thể tính toán, thông qua sự mất mát khối lượng, mật độ của acid

trang web, như trình bày trong Bảng 2. Các thông tin chi tiết thí nghiệm và proce-
dure cho các tính toán đã được báo cáo trước đây [22-26].

3.5. Chuyển đổi xúc tác của VGO

Hiệu suất của vật liệu lai như là chất xúc tác cho decom-
vị trí của VGO lần đầu tiên được xác định bằng trọng lượng nhiệt.

Các hồ sơ về hành vi nhiệt của VGO một mình và trong áp lực
kinh của mẫu HZSM-5 / AlMCM- 41 (7), HAlMCM-41 và

HZSM-5 được thể hiện trong hình. 7 (a). Trong hình. 7 (b) được thể hiện kích hoạt

năng lượng như là một hàm của mức độ chuyển đổi. Các dữ liệu liên quan

đến tổn thất khối lượng thu được từ các đường cong trọng lượng nhiệt

phải được chuyển đổi trong chuyển đổi dữ liệu trước khi được trình lên ki-
trị di truyền của Vyazovkin mô hình miễn phí phương pháp động học.

Giả sử rằng tổng khối lượng bị mất tương ứng với 100% số hoán cải
sion, do đó những tổn thất khối lượng ở nhiệt độ thấp hơn đã được bình thường hóa

trong quan hệ với tổng khối lượng bị mất nguồn gốc các đường cong của chuyển đổi.

những sắc của các sản phẩm thu được từ quá trình nhiệt phân-GC /

MS được hiển thị trong hình. 8.

Các mô hình của suy thoái nhiệt và xúc tác của các loại dầu nặng

phụ thuộc vào nhiều yếu tố, là những cái chính: nhiệt độ

và loại và số lượng chất xúc tác bổ sung vào hệ thống. Các

tốc độ phản ứng và những người khác thông số động học cho mỗi hệ thống phải

được xác định thông qua các dữ liệu thực nghiệm, tuy nhiên do tạp
phức của các phản ứng hydrocarbon suy thoái, các công ước
phương pháp tế xác định các dữ liệu động học là khó khăn

của thể được áp dụng. Vì vậy, trong nghiên cứu này đã được áp dụng không đẳng nhiệt

mô hình miễn động của Vyazovkin [33] để xác định kích hoạt

năng lượng cho phản ứng của suy thoái VGO trong sự hiện diện của cat-
alysts mà không cần một mô hình của tốc độ phản ứng trong chức năng của

các chất phản ứng nồng độ. Eq. (4) đại diện cho các hình thức tích hợp

các mô hình động miễn phí bởi Vyazovkin. Đề xuất

ln b

T2

một

! 1/4 ln R k0

Ea gðaÞ

Ea

R 1

Tạ

ð4Þ

nơi một là sự chuyển đổi của phản ứng phân hủy VGO; Ta là

nhiệt độ để đạt được chuyển đổi một; b là tỷ lệ sưởi ấm; R là

phổ quát hằng số khí; k0 là Arrhenius yếu tố trước mũ; Ea

hình. 7. đường cong TG / DTG cho các mẫu: (a) chỉ VGO trộn với 10% của chất xúc tác và (b) Các đường cong năng lượng kích hoạt chức năng của mức độ chuyển đổi cho nhiệt và xúc tác

nhiệt phân VGO.

Hình. 8. Phân phối các sản phẩm dầu khí trong phạm vi các-bon, thu được bằng cách

kết hợp nhiệt phân-GC / MS: (a) nhiệt phân VGO và (b) nhiệt phân VGO trộn với

. 10% lai HZSM-5 / AlMCM-41 chất xúc tác

ACF Coriolano et al. / Vi xốp và mao liệu 172 (2013) 206-212 211

là năng lượng kích hoạt cho một chuyển đổi a và g nhất định (a) là

không thể thiếu trong các mô hình động học của tốc độ phản ứng trong chức năng của con-
phiên bản. Trong hầu hết các trường hợp, các chức năng g (a) không trình bày một triển

hình thức xử phạt và sau khi mô hình phù hợp, g (a) trở thành tiềm ẩn trong các

hệ số tuyến tính thu được. Eq.

đang được dịch, vui lòng đợi..

Kết quả (Việt) 3:[Sao chép]

Sao chép!

đang được dịch, vui lòng đợi..

Các ngôn ngữ khác

Hỗ trợ công cụ dịch thuật: Albania, Amharic, Anh, Armenia, Azerbaijan, Ba Lan, Ba Tư, Bantu, Basque, Belarus, Bengal, Bosnia, Bulgaria, Bồ Đào Nha, Catalan, Cebuano, Chichewa, Corsi, Creole (Haiti), Croatia, Do Thái, Estonia, Filipino, Frisia, Gael Scotland, Galicia, George, Gujarat, Hausa, Hawaii, Hindi, Hmong, Hungary, Hy Lạp, Hà Lan, Hà Lan (Nam Phi), Hàn, Iceland, Igbo, Ireland, Java, Kannada, Kazakh, Khmer, Kinyarwanda, Klingon, Kurd, Kyrgyz, Latinh, Latvia, Litva, Luxembourg, Lào, Macedonia, Malagasy, Malayalam, Malta, Maori, Marathi, Myanmar, Mã Lai, Mông Cổ, Na Uy, Nepal, Nga, Nhật, Odia (Oriya), Pashto, Pháp, Phát hiện ngôn ngữ, Phần Lan, Punjab, Quốc tế ngữ, Rumani, Samoa, Serbia, Sesotho, Shona, Sindhi, Sinhala, Slovak, Slovenia, Somali, Sunda, Swahili, Séc, Tajik, Tamil, Tatar, Telugu, Thái, Thổ Nhĩ Kỳ, Thụy Điển, Tiếng Indonesia, Tiếng Ý, Trung, Trung (Phồn thể), Turkmen, Tây Ban Nha, Ukraina, Urdu, Uyghur, Uzbek, Việt, Xứ Wales, Yiddish, Yoruba, Zulu, Đan Mạch, Đức, Ả Rập, dịch ngôn ngữ.