tiềm năng cực âm liên tục. Đối với điện tại không đổi
mật độ hiện tại của 720 A m? 2 trên 3 h, các mũi tên trong
hình. 3 tương ứng với các quỹ đạo tiềm năng-pH cho
cực dương (vùng 1) và cực âm (vùng 2), tương ứng,
đặt trên (meta-ổn định) sơ đồ tiềm năng-pH
cho hệ thống Al-H2O, mà vô định hình Al (OH) 3
là Al (III) giai đoạn xem xét. Vì lý do kinetic,
Al (III) oxit giai đoạn ổn định nhất, một-Al2O3, không được
hình thành bởi sự kết tủa từ dung dịch nước. Các
ion Al13O4 (OH) 24
7+ (ví dụ [12]) đã không được bao gồm trong
tính toán, như năng lượng Gibbs của họ về hình xuất hiện
một chút không chắc chắn. Vả. 4 cho thấy sơ đồ tương đương
dự đoán độ tan của vô định hình Al (OH) 3,
nhiều khả năng là sản phẩm ban đầu của thủy phân
kết tủa Al (III) loài từ dung dịch nước.
Mặc dù vậy, Al dự đoán (III) tính tan ở phần lớn
giải pháp pH 6,5 và 7,8 được dự báo là rất nhỏ
mà thụ động mạnh mẽ của anốt giải thể sẽ được
dự kiến, do hấp phụ / lượng mưa tại anode.
Một số khả năng có thể giải thích superFaradaic rõ ràng
năng suất của loài nhôm hòa tan:
* giải thể các oxit máy hình thành phim, tại thời gian ngắn,
nhưng nguồn này thêm hoà tan Al (III) loài
sẽ trở nên ít ý nghĩa với tăng điện
thời gian;
* mật độ hiện hành áp dụng là do tổng của
anốt oxy hóa và quá trình giảm catot;
và
* bang nhôm oxy hóa các giải thể
loài ít hơn so với ngụ ý của phản ứng (3).
Đối với cực dương và cực âm của nhôm khu vực AA và
AC; tương ứng, các phản ứng chính điện và
mật độ hiện tại một phần tương ứng của họ ðjiÞ được tin
cụ thể như sau:
phản ứng anode Al:
j
A
Al Al-Al3þ þ 3e ?; ð3Þ
j
A
H2 2H2O þ 2e? -H2þ2OH ?; ð4Þ
j
A? O2 O2þ2H2O þ 4e -4OH ?: ð5Þ Bulk (trung tính) giải pháp: Al3þþ3H2O-AlðOHÞ3þ3Hþ: ð6Þ Do đó, hiện tại thuần cung cấp cho các lò phản ứng sẽ là tổng đại số của các dòng điện một phần do quá trình oxy hóa anốt bằng phản ứng (3 ) và giảm âm cực bằng phản ứng (5), và tiềm năng tại EAoEHþ = H2; giảm do phản ứng (4) j A net ¼ j A Al þ j A H2 þ j A O2: ð7Þ Do đó, ½AlIII? A dg m 3 Þ ¼ j A AlAAMAl 3Fu XjnetAAMAl 3Fu; ð8Þ tức hiện nay tôi đo ¼ AAjnetpj A Alaa; trong đó F là hằng số Faraday (96 485 C mol? 1), Mal các mol khối lượng của nhôm (26,982 g mol? 1), và u chèo lưu lượng thể tích (m3 s? 1). Theo hình. 3, EHþ = H2 oEAoEO2 = OH? ; vì vậy hydro tiến hóa của phản ứng (4) không xảy ra trên các cực dương Al ở pH được sử dụng, trong khi phản ứng (5) đi kèm (3), kết quả là j A net ¼ j A Al þ j A O2: ð9Þ phản ứng cathode Al: j C Al Al þ 4OH? -AlðOHÞ? 4 þ3e ?; ð10Þ j C H2 2H2O þ 2e? -H2 þ 2OH ?; ð11Þ j C O2 O2þ2H2O þ 4e? -4OH ?; ð12Þ j C net ¼ j C Al þ j C H2 þ j C O2; ð13Þ ½AlIII C dg m 3? Þ ¼ j C AlACMAl 3Fu ojnetACMAl 3Fu: ð14Þ Do đó, một số các giải thể Al (III) được dự đoán sẽ được sản xuất bởi các bề mặt cathode hydro-phát triển, nếu tiềm năng hoạt động của họ tại một mật độ hiện tại nhất định là> EAlðOHÞ? 4 = Al: Các overpotential oxy ở cực âm (ZC O2 ¼ EC EO2 = H2O) là rất lớn ở tương ứng tiềm năng điều hành rằng việc giảm oxy (Hình 5). mật độ hiện tại có lẽ sẽ được kiểm soát bởi giao thông công cộng: j C L ðO2Þ ¼ 4FkC m½O2; ð15Þ nơi KC m là hệ số tỷ lệ giao thông công cộng (có nghĩa) (khoảng 10? 5 ms? 1) ở cực âm, được xác định chủ yếu bởi tốc độ tiến hóa khí (ví dụ [13]) chứ không phải là dòng đối lưu áp đặt. Khi độ hòa tan của oxy ở áp suất khí quyển oxy là khoảng 0,25 mol m? 3 [14], Eq. (15) dự đoán một mật độ hiện tại cho phản ứng (5) của thứ tự 1 A m? 2. Do đó, tại một áp dụng mật độ hiện tại của 20 A 2 m? Tại một anode Al, 21 A 2 m? Có thể được sử dụng cho anốt giải thể và 1 A m? 2 cho giảm cực âm của oxy, bỏ qua bất kỳ hydro tiến hóa để tiềm năng anode EHþ = H2 oEAoEO2 = OH? : Điều này sẽ tạo ra một hiệu quả hiện nay rõ ràng của 1,05, thấp hơn so với các dữ liệu thực nghiệm ở bảng 2, và có thể được quy cho sự không chắc chắn trong các khối hệ số tỷ lệ giao thông và khó khăn trong đo Al (III) tập trung trong các mẫu bùn nước. Việc nhiều overpotential oxy thấp (ZA O2 ¼ EA? EO2 = H2O) tại anode có thể sẽ dẫn đến phản ứng (5) không được kiểm soát vận chuyển, nhưng trong mọi trường hợp, sự vắng mặt của sự tiến hóa hydro sẽ dẫn đến khối lượng thấp hơn nhiều tỷ lệ vận tải tại các anode: j AðO2Þp4FkA m½O2: ð16Þ dữ liệu thực nghiệm [15] cho các hành vi của nhôm trong dung dịch nước đề nghị có sự hiện diện của J.
đang được dịch, vui lòng đợi..
