Fig. 4. Diffractograms from the sta

Fig. 4. Diffractograms from the start (black) and after 2 h of FT reaction at 210 ◦C and 10 bar (red). The difference curve (green) indicates no significant changes in the Co peaks during reaction compared to scattering from FT wax only (gray) and from the catalyst after 2 h of reaction at 210 ◦C, h = 0.70417 Å. (For interpretation of the references to color in this figure legend, the reader is referred to the web version of the article.)
Adapted from reference [53].



ing of deactivation phenomena. Recently Karaca et al. performed an in situ synchrotron XRD study by using similar equipment [55]. Alu- mina supported cobalt catalysts were tested at 210 ◦C, 20 bar and H2/CO = 2. During the first hours of reaction a crystallite size growth was detected. Line broadening analysis showed that fcc-Co crystal- lite diameters increased from 6 to 10 nm, while subsequently the formation of Co2C carbide compounds was also detected. Accord- ing to the authors, cobalt sintering and carbidization (see Section 2.3.1) seem to be the major mechanisms of initial deactivation in FTS.
Furthermore, sintering of the support is possible especially at hydrothermal conditions. However, the phenomenon is rarely observed since FTS is usually performed at rather mild conditions. Sintering of the silica support has been suggested as a cause of deac- tivation in cobalt based FTS by Huber et al. [56]. High surface area silica-supported catalysts were investigated. Steam treatments of the catalyst at pressures resembling FTS conditions were performed at 220 ◦C. The treatment led to a significant loss of BET surface area as well as the formation of catalytically inactive cobalt silicates. The pore size distribution and the cobalt hydrogen chemisorption sur- face area determined by H2 chemisorption were affected as well. Activity measurements on the same catalysts showed activity loss during time on stream.


Carbon effects

In general, carbon is known for having positive as well as neg- ative effects in catalysis [6,57]. A detailed classification of carbon species that can be formed on a catalyst surface has been given by Bartholomew [58]. FT synthesis can be described as a poly- merization reaction where a C1 unit is added to a growing chain. Different mechanisms have been proposed based on different C1 monomers; produced from CO dissociation, H2 assisted CO dis- sociation, and molecularly adsorbed CO. In any case, the surface consists of a wide range of carbon containing molecules. Each of those molecules might interact differently with the catalyst. Fur- thermore, side reactions like the Boudouard (Fig. 5) reaction may enhance carbon formation. It is therefore reasonable to expect that carbon is a possible cause of deactivation since carbon may interact with the metal under reaction conditions and form inactive species (e.g. bulk or subsurface carbides) or form species that may act as reaction inhibitors (e.g. amorphous, graphitic or other surface car- bon species). The possible routes for carbon formation during FTS are presented in Fig. 5 [59]. However, the mechanisms shown in

Kết quả (Việt) 1:

Hình 4. Diffractograms từ đầu (đen) và sau khi 2 h FT phản ứng tại 210 ◦C và 10 bar (màu đỏ). Đường cong sự khác biệt (xanh) cho thấy không có thay đổi significant trong các đỉnh núi Co trong phản ứng so với tán xạ từ FT sáp duy nhất (xám) và từ các chất xúc tác sau 2 h của các phản ứng tại 210 ◦C, h = 0.70417 Å. (cho giải thích của các tham chiếu đến màu sắc trong truyền thuyết figure này, người đọc được gọi lên phiên bản web của bài viết.)
Chuyển thể từ tài liệu tham khảo [53].


ing của hiện tượng vô hiệu hóa. Mới Karaca et al. thực hiện một nghiên cứu XRD synchrotron tại chỗ bằng cách sử dụng thiết bị tương tự [55]. Chất xúc tác coban alu-mina hỗ trợ đã được thử nghiệm tại 210 ◦C, 20 bar và H2/CO = 2. Trong vòng giờ của phản ứng một sự tăng trưởng kích thước crystallite được phát hiện. Dòng broadening phân tích cho thấy rằng Co fcc pha lê - lite đường kính tăng từ 6 đến 10 nm, trong khi sau đó hình thành các hợp chất cacbua Co2C cũng được phát hiện. Phù hợp-ing cho tác giả, coban máy và carbidization (xem phần 2.3.1) dường như các cơ chế chính của vô hiệu hóa đầu tiên ở FTS.
Furthermore, máy hỗ trợ có thể đặc biệt là ở điều kiện nhiệt dịch. Tuy nhiên, hiện tượng hiếm khi quan sát thấy kể từ khi FTS thường được thực hiện tại các điều kiện khá nhẹ. Máy hỗ trợ silica đã được đề xuất như một nguyên nhân của deac-tivation trong cobalt dựa FTS bởi Huber et al. [56]. Diện tích bề mặt cao chất xúc tác hỗ trợ silica được điều tra. Phương pháp điều trị hơi của chất xúc tác ở áp suất tương tự như điều kiện FTS đã được thực hiện tại 220 ◦C. Điều trị dẫn đến mất significant đặt cược bề mặt cũng như sự hình thành của catalytically không hoạt động coban silicat. Phân phối kích thước lỗ chân lông và coban hydro chemisorption sur-mặt lá được xác định bởi H2 chemisorption đã bị ảnh hưởng là tốt. Đo đạc hoạt động trên cùng một chất xúc tác cho thấy hoạt động giảm trong thời gian trên dòng.


Carbon tác dụng

nói chung, cacbon được biết đến với việc có tích cực cũng như hiệu ứng neg-Anh trong xúc tác [6,57]. Một chi tiết classification loài cacbon có thể được hình thành trên một bề mặt chất xúc tác đã được đưa ra bởi Bartholomew [58]. FT tổng hợp có thể được mô tả như là một phản ứng poly-merization nơi một đơn vị C1 được thêm vào một chuỗi ngày càng tăng. Cơ chế khác nhau đã được đề xuất dựa trên khác nhau C1 monome; sản xuất từ CO phân ly, H2 hỗ trợ CO dis - sociation, và phân tử adsorbed CO. Trong bất kỳ trường hợp nào, bề mặt bao gồm một loạt các bon chứa các phân tử. Mỗi người trong số những phân tử có thể tương tác một cách khác nhau với chất xúc tác. Lông-thermore, bên phản ứng như phản ứng Boudouard (hình 5) có thể nâng cao hình thành carbon. Nó là do đó hợp lý để mong đợi rằng carbon là một nguyên nhân có thể vô hiệu hóa vì cacbon có thể tương tác với kim loại theo phản ứng điều kiện và loài không hoạt động dưới hình thức (ví dụ: số lượng lớn hoặc dưới bề mặt các cabic) hoặc hình thành loài mà có thể hoạt động như chất ức chế phản ứng (ví dụ như vô định hình, graphitic hoặc các bề mặt xe-bon loài). Các tuyến đường có thể cho hình thành carbon trong FTS được trình bày trong hình 5 [59]. Tuy nhiên, các cơ chế Hiển thị ở

Kết quả (Việt) 2:

Vả. 4. Diffractograms từ đầu (màu đen) và sau 2 giờ của FT phản ứng ở 210 ◦ C và 10 thanh (màu đỏ). Đường cong khác nhau (màu xanh) cho thấy không có thay đổi đáng kể trong các đỉnh núi Co trong phản ứng so với tán xạ từ FT sáp chỉ (màu xám) và từ các chất xúc tác sau 2 giờ phản ứng ở 210 ◦ C, h = 0,70417 Å. (Đối với giải thích của các tài liệu tham khảo về màu sắc trong truyền thuyết con số này, người đọc được gọi phiên bản web của các bài viết.)
Phỏng theo tài liệu tham khảo [53]. ing của hiện tượng Chấm dứt hoạt. Gần đây Karaca et al. thực hiện một nghiên cứu nhiễu xạ tia X synchrotron chỗ bằng cách sử dụng thiết bị tương tự [55]. Alu-mina chất xúc tác cobalt hỗ trợ đã được thử nghiệm ở 210 ◦ C, 20 bar và H2/CO = 2. Trong những giờ đầu tiên của phản ứng tăng kích thước tinh thể được phát hiện. Dòng mở rộng phân tích cho thấy fcc-Co đường kính pha lê-lite tăng 6-10 nm, trong khi sau đó sự hình thành các hợp chất cacbua Co2C cũng đã được phát hiện. Accord-ing các tác giả, coban thiêu kết và carbidization (xem Phần 2.3.1) dường như là cơ chế chính của Chấm dứt hoạt ban đầu trong FTS. Hơn nữa, quá trình thiêu kết của sự hỗ trợ có thể đặc biệt là ở điều kiện thủy nhiệt. Tuy nhiên, hiện tượng hiếm khi quan sát được từ FTS thường được thực hiện ở điều kiện khá nhẹ. Thiêu kết của sự hỗ trợ silica đã được đề xuất như là một nguyên nhân gây ra Deac-tivation trong coban dựa FTS bởi Huber và cộng sự. [56]. Chất xúc tác silica hỗ trợ diện tích bề mặt cao đã được nghiên cứu. Phương pháp điều trị hơi của chất xúc tác ở áp suất tương tự như điều kiện FTS được thực hiện ở 220 ◦ C. Điều trị dẫn đến một sự mất mát đáng kể diện tích bề mặt BET cũng như sự hình thành của silicat coban xúc tác không hoạt động. Sự phân bố kích thước lỗ chân lông và coban hydro chemisorption khu vực bề mặt được xác định bởi H2 chemisorption bị ảnh hưởng là tốt. Đo hoạt động trên các chất xúc tác cùng cho thấy sự mất mát trong thời gian hoạt động vào hoạt động. tác Carbon Nói chung, carbon được biết đến có tích cực cũng như hiệu ứng neg-ative trong xúc tác [6,57]. Một phân loại chi tiết của loài carbon có thể được hình thành trên một bề mặt chất xúc tác đã được đưa ra bởi Bartholomew [58]. Tổng hợp FT có thể được mô tả như một phản ứng poly-merization nơi một đơn vị C1 được thêm vào một chuỗi phát triển. Cơ chế khác nhau đã được đề xuất dựa trên các đơn phân C1 khác nhau; sản xuất từ phân ly CO, H2 hỗ trợ CO dis-trữ Cácbon, và phân tử hấp thụ CO Trong mọi trường hợp, bề mặt bao gồm một loạt các phân tử carbon có chứa. Mỗi của những phân tử có thể tương tác khác nhau với chất xúc tác. Thế nữa, các phản ứng phụ như Boudouard (Hình 5) phản ứng có thể làm tăng sự hình thành carbon. Do đó nó là hợp lý để hy vọng rằng carbon là một nguyên nhân có thể vô hiệu hóa từ carbon có thể tương tác với các kim loại điều kiện phản ứng và hình thành loài không hoạt động (ví dụ như số lượng lớn hoặc cacbua dưới bề mặt) hoặc các loài hình thức có thể hoạt động như các chất ức chế phản ứng (ví dụ như vô định hình, hoặc graphitic mặt khác loài xe-bon). Các tuyến đường có thể cho hình thành carbon trong FTS được trình bày trong hình. 5 [59]. Tuy nhiên, các cơ chế thể hiện trong